Valoración de mezclas alcalinas

Las sales del ácido carbónico, los carbonatos y los bicarbonatos son base de Bronsted y pueden
ser valoradas con ácidos fuertes, como el HCl. La curva de valoración de una solución de
carbonato de sodio, por ejemplo, tiene la misma forma a la del ácido carbónico, pero de sentido
contrario; es decir, comienza en la zona básica y termina en la zona ácida. Como se muestra a
continuación.

Ilustración 1:Curva de valoración de carbonatos

Mezclas alcalinas
Son las formadas por sustancias disueltas en agua que presentan un pH alcalinos. Están
formados por hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos pueden estar solos o en mezclas
compatibles.

Método de Warder

Este método puede llevarse a cabo sobre una porción única de muestra o sobre dos porciones
iguales de ella. Cualquiera sea el caso, permite conocer que componentes se encuentran
presentes y la concentración de cada uno de ellos. A continuación, se hace un análisis sencillo
de cada uno de los casos posibles.

Método de Warder sobre una alícuota:

Se realizan dos titulaciones sucesivas usando indicadores que poseen distintos rangos de viraje
(fenolftaleína y verde de bromocresol).
Se llamará VF al volumen de ácido normalizado necesario para producir la decoloración de la
fenolftaleína y VV al volumen de ácido (contando a partir de VF) necesario para producir el cambio
de color del indicador verde de bromocresol.
Método de Warder sobre dos alícuotas:
Se realiza trabajando sobre dos porciones iguales de la muestra. Se llamará VF al volumen de
ácido normalizado necesario para producir la decoloración de la fenolftaleína y VV al volumen de
ácido necesario para producir el cambio de color del indicador verde de bromocresol. Ambos
volúmenes de ácido se medirán desde el cero de la bureta.

Método de Winkler

En este método se debe trabajar sobre dos porciones iguales de la misma muestra. En una de
ellas, se valora con un ácido fuerte normalizado hasta viraje del indicador verde de bromocresol.
Esta operación se denomina determinación de la alcalinidad total.

En la segunda alícuota se precipitan los iones carbonatos (ya sean propios de la muestra o
producidos por una reacción química conveniente) con BaCl2 neutro y se valoran los iones
oxidrilos presentes (propios de la muestra o los remanentes de un exceso agregado ex profeso),
usando fenolftaleína como indicador.

Análisis de una mezcla de álcali fuerte y carbonato

Primer método
La interacción de la mezcla de hidróxido de sodio y carbonato de sodio con un ácido fuerte en
un proceso de tres etapas.

𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐)
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐)

Al final de cada una de estas etapas le corresponden los valores del pH 11.6, 8.31, 3.34. siendo
pH =8.31, cambia su color la fenolftaleína y al pH 3.84, el anaranjado de melito. (A. Kreshkov,
1985, pág. 238)

Ilustración 2:Esquema de valoración de una mezcla de NaOH + NA2CO3 con ácido

clorhídrico en presencia de la fenolftaleína y el anaranjado de metilo
Segundo método
Por medio de la valoración de un volumen determinado de disolución, que contiene NaOH y
Na2CO3, en presencia del anaranjado de metilo se halla el volumen de ácido V1, equivalente a
la suma de NaOH y Na2CO3. Si el segundo volumen igual de disolución que se analiza se trata
con la disolución de cloruro de bario, todo Na2CO3 queda precipitado. (A. Kreshkov, 1985, pág.
241).

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐵𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐) → 𝐵𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐)

Y en la disolución solo queda el hidróxido de sodio. Al valorar en presencia de fenolftaleína, se

halla el volumen de ácido clorhídrico v2, equivalente al álcali fuerte solamente. Por la diferencia
de estos dos volúmenes (V1 – V2) se calcula el volumen de HCl, equivalente al Na2CO3.

Análisis de una mezcla de carbonato y bicarbonato

Ocurre la siguiente reacción:

𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒄) + 𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄) → 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒄) + 𝑵𝒂𝑪𝒍(𝒂𝒄)

luego transcurre la segunda reacción

𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒄) + 𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄) → 𝑵𝒂𝑪𝒍(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑(𝒂𝒄)

El bicarbonato se transforma en ácido carbónico.

Ilustración 3: Esquema de valoración de una mezcla de Na2CO3 + NAHCO3 con el ácido

clorhídrico en presencia de la fenolftaleína y el anaranjado de metilo.