Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
LAB. 01:
1.- OBJETIVO:
Determinar los volúmenes molares parciales de los constituyentes de una mezcla y estudiar la
variación de los mismos con la concentración. Se considera para el estudio una solución binaria de
solvente y soluto.
2.-FUNDAMENTO TEORICO:
El volumen total “V” de una solución binaria en términos de los volúmenes molares parciales
y , y números de moles y , respectivamente para solvente y soluto, se expresa
V= + (1.1)
= =
Un método para medir el volumen molar parcial es determinado el volumen molar aparente ,
el cual se define
= (1.2)
En donde V = (1.3)
Siendo M1 y M2 las masas molares de solvente y soluto, “V0” el volumen molar del solvente puro,
“d” la densidad de la solución y “d0” la densidad puro. Combinando (1.2), (1.3) y (1.4)
Ф2 = [ (1.5)
Ф2 = [ ]
Ф2 = [M2 - ( )]
Ф2 = [M2 - ] (1.6)
En la que “W” es el peso del picnómetro con solución, “Wa” peso del picnómetro con solvente
(H2O) y “W0” peso del picnómetro vacío.
d= (1.7)
VP = (1.8)
Ф2 = Ф0 + A ,
Aquí “Ф2” es el volumen molar aparente a dilución infinita y “A” una constante. Al graficar Ф2 vs
, de la pendiente se obtiene (δ Ф2 / δ )P, T, n = A. Derivando la ecuación (1.9) con respecto a
“m” a P, T y n1 constante, resulta
( )P, T, n = (1.10)
De la combinación de (1.6), (1.11) y (1.12) se obtiene V2, volumen molar parcial del soluto. El
volumen total “V” de la solución se determina también en base a la ecuación (1.2) de la cual
V = n2 Ф2 + n1 V0 (1.13)
De la ecuación (1.1)
V1 = (1.14)
Por ultimo de la combinación de (1.12), (1.13) y (1.14) el volumen molar parcial del solvente
resulta definido en la forma
Acetona, agua destilada y cloruro de sodio; espátula, matraces volumétricos de 100 ml, papel de
filtro, picnómetros; pinzas para bureta, pipetas volumétricas de 50 ml; termómetro, etc.
4.- PROCEDIMIENTO:
Se separan 100 ml de una solución acuosa 3-2 M de NaCl. Con esta solución madre se preparan
otras soluciones de 0.8, 0.6, 0.4 y 0.2 molar. Las densidades de las soluciones se determinan con
un picnómetro, pudiendo usarse el de Ostwald-Sprengel o el de Weld. Las mediciones de pesada
deben realizarse cuantitativamente. Se determina el volumen del picnómetro utilizando la
densidad del agua destilada y la diferencia de masa entre el picnómetro con agua y vacío (Wa -
Wo).
Tabular los datos detalladamente. Calcular la molalidad (m) de las soluciones a partir de la
molaridad (M) y la densidad (d) de las mismas,
m= (1.16)
5.1.-DATOS EXPERIMENTALES:
MEZCLA M M d do Ф2 V1 V2
1 0.9 0.9305 0.96462 1.0199 0.98634 21.50596
2 0.8 0.82332 0.90737 1.01847 0.98634 18.59123
Dónde:
M=molaridad
Ф2 = volumen molar aparente
M2 = peso molecular del NaCl (58.5)
m = molalidad
d = densidad de la solución(soluto Nacl)
d0=densidad del solvente al estado puro(agua)
V1=Volumen molar del solvente (agua)
V2=volumen molar del soluto (NaCl)
5.2.-CALCULOS:
δ=
δ0 =
m=
Para hallar Ф2
Ф2 = (1.6)
Sabiendo que M es molaridad de la solución y M2 es la masa molar del soluto (NaCl = 58.5)
ln lnФ2
-0.03602 2.753
-0.09720 2.741
-0.16623 2.726
-0.24540 2.682
-0.33724
-0.44857
-0.59356
-0.79742
GRAFICA:
m= = = 0.13
Entonces: =
Para hallar los volúmenes (V1 y V2) tenemos las siguientes formulas:
V1 =
V =n1v1 + n2V2
V2 = +m
V1 M1 = V2 M2
n1 n2 V1 V2
6.- CONCLUSIONES:
- El volumen molar parcial se determina por procedimientos gráficos y analíticos, donde son
las precisiones al hacer los cálculos los que determinan un experimento bien o mal
realizado.
- De los picnómetros, depende si la densidad de la solución será bien calculada por tal
motivo muestra cuidado al operar con ellos debe ser de el máximo.
- La solución madre y las demás que se desprenderán de ellas deben ser medidas con
mucha exactitud pues así se logra que los datos finales sean de confiabilidad.
- La balanza analítica debe ser calibrada en cada medición, como se usan tres picnómetros
estos deben estar completamente secos antes de mezclarlo con la solución o el agua, para
así obtener mejores resultados.
LAB. 02:
1.- OBJETIVO:
Existen sistemas líquidos binarios parcialmente miscibles cuya solubilidad sin embargo es
alterada con la variación de la temperatura. Si se grafica la temperatura de solubilidad vs la
composición se obtiene una curva llamada curva de solubilidad o de equilibrio. Algunos sistemas
exhiben una temperatura máxima de solución (Temperatura crítica de solución o consoluta), por
ejemplo agua-anilina (6) otros exhiben temperatura mínima de solución, agua-trietilamina; otros
máxima y mínima, agua-nicotina; y aún otros ni máxima ni mínima.
El sistema Fenol-agua presenta solubilidad mutua con una temperatura máxima de solución. Si
un par líquido con temperatura crítica de solución alto, se encuentra a una temperatura inferior a
ésta, y si existen 2 fases líquidas, la composición de cada fase en equilibrio es fija e independiente
de las cantidades de las 2 fases existentes.
Una mejor interpretación del comportamiento de estos sistemas bajo ciertas condiciones se
consigue pues graficando la temperatura vs la composición.
Agua y fenol ordinario; tubos de ensayos pequeños con sus respectivos tapones de corcho; rejilla
con asbesto, trípode, mechero, u otro equipo de calentamiento para baño María; termómetro de
0 a 110 , bureta y vasos de 400 ml.
4.- PROCEDIMIENTO:
Se prepara una solución acuosa de fenol al 80 %, añadiendo 125 ml de agua a 500 gr de fenol tipo
reactivo; se agita hasta la obtención de una solución homogénea.
De la solución anterior se vierte a través de una bureta a 10 tubos de ensayo, volúmenes de 10,
9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1.25 ml; luego de otra bureta se añade respectivamente a los tubos de ensayo
anteriores 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, y 8.75 ml de agua. Obteniendose así un intervalo de
concentraciones de fenol de 10 % a 80 %.
Cada tubo de ensayo con tapón insertado dentro de él un termómetro de 110 graduado al
0.1 se introduce en un baño María. Se calienta lentamente el agua, agitando constantemente
el tubo siempre dentro del baño maría. Cuando el líquido turbio se aclara se anota la
temperatura. Se omite el calentamiento manteniendo el tubo dentro del baño, cuando reaparezca
la turbidez se anota una nueva lectura del termómetro. Como temperatura de miscibilidad se
considera el promedio de las 2 temperaturas, para cada tubo en particular. N0 calentar las mezclas
a temperaturas mayores de 75 ya que pueden descomponerse.
Una vez medida la temperatura de las soluciones anotamos los datos en una tabla como se
muestra a continuación:
4 7 3 1.04643 0.99333 62
5 6 4 1.04643 0.99333 64
6 5 5 1.04643 0.99333 68
7 4 6 1.04643 0.99333 65
9 2 8 1.04643 0.99333 61
DONDE:
Ts =
%fenol = 81-81.5%
P.M. = 94 g/ml
Teniendo la molaridad de la solución de fenol, podemos calcular la fracción molar de las otras
siete soluciones fenol-agua.
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
→ Xfenol = = 0.1606
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
𝝆agua = 1 g/ml
6.- CONCLUSIONES:
- La primera solución, requiere una temperatura mínima con respecto a las otras, y el
operador de esta debe estar muy atento a la formación de una sola fase, pues esta ocurre
muy rápidamente
- El fenol es un ácido muy fuerte, que causa quemaduras o irritaciones en la piel, por ello es
preferible trabajar con guantes en el laboratorio
- Para determinar la temperatura de formación de las dos fases, no se requiere que los
componentes se separen por completo, basta con una formación lechosa de la solución.
LAB. 03:
1.- OBJETIVO:
Trazar un diagrama de equilibrio de Fases para un sistema líquido ternario con 2 componentes
originalmente inmiscibles, en base a mediciones experimentales de solubilidad y equilibrio,
analizando el diagrama resultante con aplicación de la regla de las Fases de Gibbs. Estos diagramas
se usan principalmente en los cálculos de los procesos de extracción con solvente.
Para este estudio se considera el sistema Benceno – Acido acético – Agua, con los componentes
inmiscibles benceno y agua, a presión y temperatura ambientes.
Sistema
completamente
miscible
Punto S
critico
Fig. 3.1 Diagrama de equilibrio de Fases para un sistema líquido ternario con dos componentes
Inmiscibles A y B.
A B
Fig. 3.2 Diagrama de Equilibrio de Fases para un sistema líquido ternario con 2 componentes
Parcialmente miscibles A y B.
Esta curva puede pasar por 2 vértices del triangulo cuando dos de los componentes son
inmiscibles inicialmente, caso C6H6 – H2O en el sistema C6H6 – H2O – CH3COOH, Fig. (3.1); o puede
intersectar a un lado del triángulo cuando dos del los componentes son parcialmente miscible
como H2O y CHCl3 en el sistema CHCl3 – HAc – H2O. Fig. 3.2.
Todo punto afuera de la curva representa un sistema ternario completamente miscible (una
sola fase), y un punto por debajo de la curva un sistema separable en 2 fases. La línea que une dos
puntos de la curva tal como a y b en la Fig. 3.1, se denomina línea de unión o de reparto, que no es
necesariamente paralela a la base o paralela a otra u otras líneas de unión. Se pueden preparar
varias mezclas líquidas ternarias separables en 2 capas y obtener varias líneas de reparto, como
cd, ef y gh en la Fig. 3.1; las composiciones de las capas respectivas dependen de las
composiciones de las mezclas ternarias originales. A medida que se añada el componente miscible
(al sistema binario inmiscible o parcialmente miscible) las composiciones de las dos capas
conjugadas se tornan mas semejantes una de otra, hasta que se obtiene una sola fase o capa. El
punto representativo de la composición de esta fase única se denomina punto crítico o de doblez.
Las mezclas ternarias de C6H6 – HAc – H2O forman sistemas de una sola fase a determinados
intervalos de concentración y sistemas de dos fases generalmente concentraciones bajas de ácido
acético (3). Los componentes C6H6 – H2O son inmiscibles originalmente, y el HAc es
completamente miscible tanto en C6H6 como en H2O, y a temperatura constante se obtiene un
diagrama de fases semejantes al mostrado en la Fig. 3.1.
HAc glacial, benceno puro, agua destilada, soluciones diluidas de NaOH 0,5 N; 0,01 N y 0,001 N; y
fenolftaleína, frascos de vidrio de aproximadamente 125 ml con tapón de vidrio esmerilado (o
matraces), buretas de 50 ml, embudos de decantación, pipetas de 5 ml y bombilla. Equipo de
agitación magnética, soportes y pinzas. Papel coordenado triangular.
Preparar mezclas de benceno y agua (en cantidades adecuadas), con los siguientes
porcentajes en peso de benceno: 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80 y 90 %; en los frascos de tazón de
vidrio esmerilado. Cada mezcla binaria se agita vigorosamente por medio de la agitación
magnética, hasta la aparición de una dispersión turbia y se titula después con HAc glacial hasta
un punto de muy débil turbidez; anotar el gasto de HAc glacial, seguir titulando hasta la
formación de una sola fase nítida y nuevamente anotar el gasto de HAc; considerar como gasto
de HAc el promedio aritmético de estos dos gastos. En base a este dato, determinar la
composición de cada mezcla ternaria (en porcentaje en peso o fracción molar) para el trazado de
la curva de solubilidad.
Preparar mezclas ternarias (en cantidades adecuadas) de benceno, ácido acético y agua,
con las siguientes composiciones en volumen.
% VOLUMEN
1 45 45 10 100
2 45 35 20 100
3 45 25 30 100
4 45 15 40 100
Tabular los datos detalladamente para facilitar los cálculos. Usar las leyes del triángulo equilátero
para la fijación de los puntos representativos de las composiciones de las mezclas ternarias, dentro
del mismo. Con las composiciones de las mezclas ternarias de una sola fase (% en peso
generalmente), trazar la curva de solubilidad dentro del triángulo equilátero previamente trazado
en papel coordenado triangular. Representar los porcentajes en peso de HAc de las capas acuosa y
bencénica en las porciones respectivas de la curva de solubilidad y trazar las líneas de reparto
uniendo las parejas de puntos con una línea recta. Estas deben pasar por los puntos
representativos de las composiciones globales de las mezclas ternarias originales.
Determinar el punto crítico para este sistema ternario (7). Hacer una discusión del diagrama de
equilibrio de fases resultante, aplicando la regla de las fases de Gibbs en cada región del diagrama.
TABLA N01
%peso C6H6 Agua (ml) C6H6 Agua HAc Mezcla C6H6 Agua HAc Mezcla
10 1.12 8.8 9.4 0.9856 8.8 9.8606 19.6462 5.016746 44.79238 50.19088 100
20 2.2 7.8 18.6 1.936 7.8 19.5114 29.2474 6.619392 26.66904 66.71157 100
30 3.27 6.73 17.3 2.8776 6.73 18.1477 27.7553 10.36775 24.24762 65.38463 100
40 4.31 5.69 18.1 3.7928 5.69 18.9869 28.4697 13.32223 19.98616 66.69161 100
50 5.32 4.68 19.7 4.6816 4.68 20.6653 30.0269 15.59135 15.58602 68.82262 100
60 6.3 3.7 16.95 5.544 3.7 17.7806 27.0244 20.51468 13.69125 65.79407 100
70 7.26 2.74 13.4 6.3888 2.74 14.0566 23.1854 27.55527 11.81778 60.62695 100
80 8.2 1.8 12.3 7.216 1.8 12.9027 21.9187 32.92166 8.212166 58.86617 100
90 9.11 0.89 7.6 8.0168 0.89 7.9724 16.8792 47.49514 5.272762 47.2321 100
%componente = x 100
Preparamos mezclas ternarias de benceno, ácido acético, agua, 10 ml. Cada una con las
siguientes composiciones de volumen:
Agua CB CB CB CB
N0 C6H6 (ml) CA CA CA CA
Mezcla binaria: 10 ml
Para 1
CB = 2.5008 g para CA
CONCLUSIONES:
- Las mediciones de ácido acético deben realizarse con mucho cuidado teniendo en cuenta
que de ellas depende la curva de solubilidad, por lo tanto son las mas esenciales.
- El equipo a utilizar debe estar seco y en perfectas condiciones para así lograr un análisis
más preciso
- La curva de solubilidad parte de los extremos del triangulo debido a que el sistema fenol-
agua es un sistema inmiscible, de no ser así, la curva de solubilidad hubiera partido de la
recta y no de los extremos, ya que seria un sistema parcialmente inmiscible como el agua-
cloroformo.
LAB. 05:
DESTILACIÓN FRACCIONADA
1.- OBJETIVO:
Estudiar la separación de una mezcla líquida binaria por destilación fraccionada a reflujo total,
usando mediciones del índice de refracción para determinar la composición del destilado y
residuo.
Si se usan columnas empaquetadas, se consigue mejor contacto de las fases líquido – vapor,
pero el empaquetamiento no debe retener una fracción grande del lote que se destila ya que
disminuye el grado de separación.
Para determinar el número de platos teóricos debe disponerse de datos de equilibrio líquido
(L) – vapor (V) de las substancias consideradas para trazar gráficas como la de la Fig. 5.1 para el
sistema CCl4 – C6H6 ; o contar con datos de temperatura (Tb) vs composición, para trazado de una
gráfica tal como la de la Fig. 5.2, y en base a la cual se obtiene los datos de la composición de
equilibrio líquido – vapor.
100
0 49% 100
21%
Fig. 5.1 Gráfica líquido – vapor para el sistema CCl4 – C6H6, para determinar el numero de platos
teóricos.
En la Fig. 5.1., cada línea vertical representa una etapa de destilación ideal, su intersección
con la línea superior determina la composición del vapor en equilibrio con el líquido, indicado por
la intersección de la línea vertical con la línea inferior. Cada línea horizontal muestra una
condensación completa de todo el vapor para dar un líquido de la misma composición. El número
de platos teóricos es igual al número de escalones verticales – 1. La superficie líquido – vapor en el
matraz de destilación equivale a un plato teórico. El número de platos teóricos puede variar un
poco con la velocidad de entrada del vapor en el fondo de la columna y la velocidad de regreso del
líquido.
P
TA
L V
TB
0 1.0
A X Y B
Fig. 5.2. Diagrama temperatura - composición para un sistema líquido binario completamente
soluble en la fase líquida.
Sistemas líquidos: CCl4 – C6H6, CCl4 – C6H5CH3, etc.; columna Vigreux, columnas empaquetadas
(empaquetamiento: conos dobles, salidas de acero inoxidable, hélices de vidrio o bolitas de vidrio),
cabeza de destilación con refrigerante de dedo y termómetro, manta de calentamiento con tela de
vidrio y autotransformador variable; probeta graduada de 100 ml, tubos de ensayo pequeños y
corchos; refractómetro, soportes, pinzas, mangueras, etc
Tabular los datos detalladamente. Los índices de refracción de C6H6, CCl4 y de mezclas de los 2
vs % molar de CCl4, se grafican en papel coordenado. Con la curva obtenida determinar la
composición de una mezcla líquida desconocida por interpolación del índice de refracción. En esta
forma se determinan las composiciones del destilado y residuo. Con datos de composición L – V o
en base a datos de temperatura (de ebullición) – composición, trazar la curva de equilibrio como la
mostrada en la Fig. 5.1. fijar los puntos representativos del destilado y residuo, y y proceder a la
determinación del número de platos teóricos tal como se ha explicado en la sección teoría. En las
tablas 5.1 y 5.2 se dan datos de composición L-V para las mezclas CCl4 – C6H6 y CCl4 – tolueno,
respectivamente.
TABLA 5.1 Composición L-V de mezclas de CCl4 y C6H6 A 760 mm Hg y a temperatura entre los
puntos de ebullición de los líquidos.
% molar CCl4 en 0 13.64 21.57 25.73 29.44 36.44 40.57 52.69 62.02 72.20
el líquido
% molar CCl4 en 0 15.92 24.15 28.80 32.15 39.15 43.50 54.80 63.80 73.30
el vapor
% molar CCl4 0 5.75 16.25 28.85 42.60 56.05 64.25 78.02 94.55
en el líquido
% molar CCl4 0 12.65 31.05 49.35 64.25 75.50 81.22 89.95 97.35
en el vapor
Para una columna con un número muy grandes de platos teóricos, operada a una alta relación
de reflujo, el índice de refracción del destilado cambia, abruptamente, del correspondiente al
componente más volátil al del menos volátil, cuando se ha destilado todo el componente volátil.
En igual forma la temperatura de destilación asciende bruscamente cuando se ha destilado el
componente más volátil.
El valor de una columna de fraccionamiento depende uno solamente del número de platos
teóricos, sino también de la cantidad de líquido retenido por el empaquetamiento. Se alcanzan
condiciones de equilibrio más rápidamente si el retenido por la columna es pequeño. El cual
puede determinarse al final de cada experimento quitando el baño para el calentamiento,
separando la columna y soplando aire seco a través de ella; el material expulsado se condensa y
pesa en un tubo en U rodeado por un baño frigorífico de hielo seco. Cuando el empaquetamiento
está completamente seco, el incremento en peso del tubo en U da el peso del líquido retenido en
la columna.
Con estos datos hacemos una grafica de composición vs Indice de refracción, que nos servirá
posteriormente para determinar la composición de nuestro destilado y de nuestro residuo.
Después empezamos la destilación de la solución por medio de la columna de refraccionamiento
que ya deben de estar instalados según las instrucciones del profesor del aula.
Al finalizar la destilación, recogemos dos muestras; de destilado y de residuo (lo que queda en el
balón) y medimos su índice de refracción; con la cual obtenemos su composición, que proyectaba
e{n la grafica de equilibrio Y vs X para el sistema Etanol-Acetona, obtenemos el número de platos
teóricos.
Acetona (2)
Tm{ín = 178.450K
Tmá{{x = 508.200K
- Constantes
E = 2.736 x 10-6
ETANOL (1)
Tmín = 159.05
Tmáx = 516.25
- Constantes
A = 23.8442 C = -5.0474
E = 2.7361 x 10-7
P; mmHg
T: 0K
Acetona
Etanol
Si T = 25 = 2980K
ACETONA
Log10 P = 2.3581691
ETANOL
Sistema: Etanol-Acetona
C2H5OH – CH3-CO-CH3
Presión De Vapor a 25
Etanol
Log P = 1.768729045
De donde
329.440K→BP acetona
X2 = Y2 =
1.- X2 = = = 0.9933
Y2 = = 0.9974
2.- X2 = = = 0.9383
Y2 = = 0.9748
3.- X2 = = = 0.8845
Y2 = = 0.9507
4.- X2 = = = 0.7811
Y2 = = 0.8978
5.- X2 = = = 0.6824
Y2 = = 0.8380
6.- X2 = = = 0.5881
Y2 = = 0.7706
7.- X2 = = = 0.497
Y2 = = 0.6948
8.- X2 = = = 0.4098
Y2 = = 0.61
9.- X2 = = = 0.3246
Y2 = = 0.5148
10.- X2 = = = 0.2423
Y2 = = 0.4087
11.- X2 = = = 0.1617
Y2 = = 0.2899
12.- X2 = = = 0.0829
Y2 = = 0.1580
13.- X2 = = = 0.0036
Y2 = = 0.0073
LAB. 06:
1.- OBJETIVO:
Donde “R” es la constante de los gases, “T0” la temperatura normal de ebullición del solvente
puro, “∆Hv” y “n1” el calor molar de evaporización y numero de moles de solvente
respectivamente, y “m” la molalidad de la solución. El término entre corchetes es función de la
naturaleza del solvente y se le denomina la constante ebulloscópica del solvente, Ke; y asi la
ecuación (6.1) se puede escribir en la forma
La molalidad se da por
m= …………. (6.3)
En la que W2 y M2 son la masa y masa molar del soluto respectivamente, y W1 la masa del
solvente (líquido).
De la combinación de (6.2) y (6.3)
M2 = ……………. (6.4)
Solventes líquidos como benceno, acetona, etc.; solutos como p-nitrotolueno, ácido benzoico,
ácido acetilsalicílico, etc.
Tabular los datos detalladamente. Remplazar los valores de las masas de solvente y soluto,
valor promedio y corregido del ascenso ebulloscópico del solvente proveniente de la medición
experimental, y el valor de la constante ebulloscópico corregida, en la ecuación (6.4); para
determinar la masa molar de soluto M2. Comparar este resultado con el valor dado en la
bibliografía, calculando el porcentaje de error. La corrección de la constante ebulloscópico del
solvente puede hacerse según los datos que se indican (3).
- Calculos:
Para nuestra solución se ha tomado urea como soluto y agua como disolvente.
T1 = 27.2
Tf = 27.7
Solvente: agua
Soluto: urea
∆Tc = Kc x m
M2 =
V2 = 50 ml
W2 = 0.61g
Kc =
n1 = = 2.7686
Kc = =1.6164
Datos obtenidos:
∆Tc = 2.20 – ( )
∆Tc = 0.32
M2 =
M2 =
M2 = 61.78 g/mol
Conclusiones:
- El termómetro beckmann debe ser calibrado después de varias pruebas, para así lograr
que en la hora del experimento se puede medir correctamente la diferencia de
temperatura.
LAB. 07:
CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
1.- OBJETIVO:
Cuando se pasa corriente eléctrica a través de una solución electrolítica, la carga eléctrica es
transportada por el movimiento de aniones y cationes. Si la solución de electrolito se coloca
dentro de una celda conteniendo dos electrodos paralelos de área “A” cada uno, separados una
distancia “l’”, y se encuentra que la resistencia total en la celda es “R”, la conductividad o
conductancia de la solución electrolítica se expresa en la forma.
L= (7.1)
Cada solución electrolítica posee una conductividad específica, Ks, la cual se define
Ks = (7.2)
𝝆= (7.3)
De donde
R=𝝆 (7.3´)
En la que
=K (7.4)
Ks = (7.5)
Y de (7.1) y (7.5)
Ks = L K (7.6)
De (7.5)
K = Ks . R (7.7)
A= (7.8)
Donde :
A=Conductividad equivalente.
det
ect
A or
C
Generador
R3 I1 = R2 I2 (7.9)
Y Rx I1 = R1 I2 (7.10)
Rx = R3 (7.11)
Cualquier forma que sea la celda utilizada, se debe recubrir los electrodos con negro de
platino, para eliminar algunos efectos de electrólisis. Se prepara la solución para platinado,
mezclando 3 gr de PtCl3 con 100 ml de H2O. se somete a los electrodos a un recubrimiento
homogéneo con negro de Pt, sumergiéndolos en la solución de platinado y usando C.D. de bajo
voltaje de tal manera que sólo se produzca un lento desprendimiento de gases (intercambiando
las conexiones de los electrodos, cada minuto o más, a la fuente de CD). Se lava cuidadosamente
la celda y los electrodos con agua de conductividad (agua bidestilada con algunas gotas de
K2Cr2O7). Si no se dispone de agua de conductividad bidestilada en columna de intercambio iónico,
hervir agua destilada para eliminar gases de CO2 disueltos y guardarla cuando está caliente en un
frasco con tapa. Usar esta agua para preparar las soluciones de KCl 0.01 N y 0.02 N, y las
soluciones de CH3COOH 0.1 N o 0.05 N.
Enjuagar la celda y electrodos varias veces con pequeñas porciones de solución examen.
Llenar la celda con una cantidad adecuada de dicha solución, introduciéndola en un baño de
temperatura constante y conectándola al puente Wheatstone y demás accesorios según circuito
establecido. Proceder a la medición de la resistencia de la solución electrolítica usando
inicialmente la solución de KCl 0.01 N (ó 0.02 N, Ks = 0.00276 ohm-1 cm-1).
Se obtienen resultados precisos cuando se usa una celda con electrodos bastante próximos y
un generador de C.A., pero esto introduce un número de problemas ya que entre otros aspectos
es necesario considerar y balancear reactancias en el circuito así como las resistencias. Sin
embargo con el puente Wheatstone y galvanómetro los resultados son satisfactorios con
generadores de C.D.
Tabular los datos detalladamente. Usando la ecuación respectiva (ecuación 7.7), calcular la
constante “K” de la celda a partir de la resistencia medida “R” y datos de conductividad específica
“Ks” de la solución de KCl 0.01 ó 0.02 N.
0.05 370
0.1 519
0.2 723
0.4 1005
0.6 1199
0.8 1341
1.0 1465
- EN CORRIENTE ALTERNA:
R= = 10
RX = R3 * 10
KCl: 0.01 N
R= = 10
Rx = R3 * 10
Para el KCl:
K = Ks * R
K = 4.648941 cm-1
Para el HAc:
K = Ks * R
A=
AHAc =
- EN CORRIENTE CONTINUA:
R= = 10
RX = R3 * 10
KCl: 0.01 N
R= = 10
Rx = R3 * 10
Para el KCl:
K = Ks * R
Para el HAc:
K = Ks * R
A=
AHAc =
CONCLUSIONES:
- Lavar los electrodos con agua bidestilada 2 o 3 veces para eliminar el CO2 que se pudiera
formar
OBJETIVO:
FUNDAMENTO TEORICO:
El método de límite móvil consiste en mezclar en un tubo capilar graduado dos soluciones
electrolíticas conteniendo un ion común que generalmente es el anión. Al pasar corriente eléctrica
(-) Cátodo
Solución conductora
a
Solución indicadora
LABORATORIO QUIMICA FISICA II
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO INGENIERIA QUIMICA
(+) Ánodo
(C.D.) a través de éstas, se genera una interface (ó límite) móvil, la cual es observable si se adiciona
previamente un indicador a la mezcla antedicha, ya que de ser así se establece una diferencia de
color entre ambas soluciones separadas por el límite. Al tubo capilar se le acoplan dos electrodos
uno en cada extremo, los que se conectan a un generador de corriente contínua. El paso de la
corriente eléctrica origina una diferencia de potencial entre ambos electrodos, produciéndose la
migración de cationes al cátodo y de aniones al ánodo, como se muestra en la Fig. 8.1.
AX A+ + X-
BX B+ + X-
En el límite los iones positivos de las dos soluciones se mueven en el mismo sentido, y por lo
tanto también se mueve el límite. La velocidad del catión de la solución principal A+ es mayor que
la velocidad del catión de la solución indicadora B+, y el límite adquiere la velocidad del catión más
veloz.
Si “Q” es la cantidad de electricidad pasada a través de las soluciones y “V” el volumen originado
por el desplazamiento del límite entre 2 posiciones a y b (Fig. 8.1), en el tiempo t, el número total
de equivalente de iones A+, nA+, involucrados en el transporte de electricidad en el volumen V está
dado por
nA = (tA
+ + Q)/ F ……….. (8.1)
Por otro lado, el número total de equivalentes de iones A+ en el volumen V se expresa en la forma
nA = (cA
+ +
V) …. (8.2)
tA
+ = (cA+ V F) / Q; (8.3)
además,
Q=It (8.4)
se obtiene
tA + = (8.5)
la cual se transforma a
tA +
= (8.6)
10 La movilidad del ión A+ debe ser mayor que la del ión B+.
20 La conductividad de la solución conductora debe ser ligeramente mayor que la conductancia de
la solución indicadora.
30 Se deben evitar altas intensidades de corriente, ya que pueden causar calentamiento, dilatación
MATERIAL Y EQUIPO:
Tubo capilar graduado de vidrio (0.00513 cm3/división) con electrodo de Ag, AgCl (cátodo)
preparado previamente y electrodo de Cd (ánodo). Soluciones acuosas HCl 0.1 N ó 0.2 N actuando
como conductora, y de CdCl2 actuando como indicadora (preparada simultáneamente al
transcurso del experimento); solución saturada de KCl e indicador de violeta de metilo.
Miliamperímetro, voltímetro, reóstato, generador de corriente contínua (40 voltios). Cables de
conexión y equipo de sujeción como soportes, pinzas, etc.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se prepara previamente el electrodo de Ag, AgCl, por electrólisis, introduciendo dos electrodos de
Ag completamente limpios y conectados a una generador de corriente contínua de bajo voltaje,
dentro de una solución saturada de KCl o solución de HCl. La electrólisis se efectúa hasta que el
ánodo adquiera una coloración violeta, siendo éste el electrodo clorurado. Se lava el tubo capilar
graduado con solución de HCl 0.1 N (ó 0.2 N) conteniendo algunas gotas de violeta de metilo, con
el equipo de sujeción adecuado se le fija una posición vertical, en el extremo inferior del tubo se le
inserta el ánodo de Cd, y se le llena después con una cantidad adecuada de HCl 0.1 N (ó 0.2 N); en
el extremo superior se le acopla el cátodo de Ag-AgCl. Ambos electrodos se conectan a los polos
respectivos de la fuente de corriente contínua, de acuerdo a un circuito establecido con el equipo
complementario (miliamerímetro, reóstato, etc) de tal manera que la intensidad de la corriente
aplicada a la mezcla de las soluciones electrolíticas sea menor que 4 mA .
Tabular los datos de todas las variables medidas. Determinar el producto I t = Q por integración
gráfica. Con los valores de Q y V determinados, calcular el número de transferencia del ión H+
aplicando la ecuación (8.6). hacer una discusión de este resultado comprándola con el valor
obtenido de alguna fuente bibliográfica a la misma temperatura.
- RESULTADOS:
Datos
% = 37
𝝆 = 1.132
N = 1.2
Q=IxT
tH+ =
0.0075→150 lineas
X → n0 de líneas
Volumen:
Datos:
1 0 29 0.00145 200
2 60 28 0.0014 199
3 120 27 0.00135 198
4 180 26.3 0.001315 197
5 240 25.8 0.00129 195
6 300 25 0.00125 194
7 360 24.5 0.001225 193
8 420 24 0.0012 191
9 480 23.5 0.001175 190
10 540 23 0.00115 189
11 600 22.1 0.0011054 188
12 660 21.7 0.001085 187
13 720 21.2 0.00106 185
14 780 20.9 0.001045 184
15 840 20.5 0.001025 183
16 900 20.5 0.001025 182
Grafica:
Reemplazando en la relación:
tH+ =
C = 0.1
F = 96490 C
V = 0.09234 cm3
I = 0.001197 A(promedio)
T = 900 seg.
tH+ =
tH+ =
tH+ = 0.827
CONCLUSIONES:
- Está práctica resulta muy eficaz por el rendimiento dado pues el valor de tH+ teórico es
0.831. A una temperatura de 25
- El error relativo es de 0.48% que viene hacer un buen resultado en la transferencia del ion
hidrogeno a la temperatura de 25
OBJETIVO:
FUNDAMENTO TEORICO:
La reacción realiza su proceso tomando lugar en 2 etapas. La 1ra es una reacción lenta, y es la que
determina la velocidad de reacción; la 2da es una reacción rápida. Las reacciones son como siguen:
ETAPA I:
ETAPA II
Siendo la 1ra etapa la que determina la velocidad de la reacción total, sólo se toma en cuenta
esta etapa para estudiar la cinética del 2, 4-dinitroclorobenceno con la piperidina y se observa que
es una reacción de 2do orden.
= K (a – x) (b – 2x) (11.1)
Ecuación que se formula teniendo en cuenta que el HCl formado en la etapa I reacciona
inmediatamente con la piperidina, según la etapa II, formando el producto final C5H10NH2Cl.
- (- dx) = 2 K +I
2Kt+I (11.3)
Integrando entre límites la ecuación (11.2), la expresión para la constante de velocidad resulta
K= [ ] (11.4)
Donde (a – x1) y (a – x2) son las concentraciones del dinitroclorobenceno a los tiempos t1 y t2, y x1 y
x2 son los moles/litro de dinitroclorobenceno reaccionado al cabo de estos tiempos.
Graficando 1/(a-x) vs t según la ecuación (11.3) se obtiene una línea recta, de cuya pendiente se
determina la constante de velocidad de reacción, sin embargo se puede calcular esta constante en
forma aproximada reemplazando en la ecuación (11.4) dos pares de datos concentración –
tiempo.
= (11.5)
Integrando la ecuación (11.5) con constante de integración “C”, considerando a Ea constante, con
el cambio de temperatura, se obtiene.
ln K = - ( ) + C (11.6)
K = A e-(Ea/RT) (11.7)
Si se grafica ln K vs (1/T), de acuerdo a la ecuación (11.6) resulta también una línea recta,
obteniéndose de la pendiente la energía de activación Ea. Pero si la ecuación (11.5) se integra
entre límites el resultado es
Ea = (11.8)
En base a la teoría del complejo activado (TCA) y otros aspectos se obtiene para el constante de
velocidad de reacción la siguiente expresión
K=k( ) K* (11.9)
MATERIAL Y EQUIPO:
PROCEDIMIENTO:
En este experimento se usa como disolvente etanol de 95%. Las concentraciones del
dinitroclorobenceno y la piperidina deben ser 0.02 y 0.04 M, respectivamente, las que se
consiguen pesando 2,056 gr de 2, 4-dinitroclorobenceno y 1.7030 gr de piperidina y diluyendo a
500 ml con etanol de 95%.
Analizar las muestras para determinar la concentración del ión cloruro por titulación
electrométrica con disolución de AgNO3 0.02 N, usando el pH-metro con un electrodo de vidrio
regular. El electrodo de Ag, AgCl se prepara con un alambre fino de Ag unido a una varilla de cobre
o latón. Para clorurar el alambre de Ag se le hace actuar como ánodo momentáneamente en una
solución diluida de HCl. Como fuente de corriente se puede utilizar una pila seca.
Tabular los datos detalladamente. En base al análisis del ion cloruro determinar la concentración
del 2, 4-dinitroclorobenceno reaccionado a todos los tiempos considerados. Trazar una gráfica de
[1/(a - x)] vs t según la ecuación (11.3) y de la pendiente de la recta obtenida determinar el valor
de la constante de velocidad de reacción K, a cada temperatura, considerar un mínimo de 2
temperaturas entre 0 y 25 o 30 . trazar una grafica de ln K vs 1/T, de la pendiente de la recta
encontrar el valor de la energía de activación Ea.
Datos y Calculos:
Tiempo(s) Volumen ∆Volumen O2 que RX H2O2 que Rx CA(H2O2) no d(CA)h/dt -d(CA)/dt logCA Log(-
Rx d(CA)/dt)
0 22.2 0
0 22.2 0 0 0 0.02413 - - - -
3.00029E- 3.00029E- 1.61744268 6.522836829
07 07
60 23 0.8 2.47999E – 05 5.57999E-05 0.0240804 - - -1.6183363 -
3.00029E- 3.00029E- 6.522836916
07 07
150 23.1 0.9 2.78999E –O5 8.67998E-05 0.0240742 - - - -
GRAFICA:
Con T de 56°C
= 3.0003 x 10-3
LogCA = 1.6183363
La pendiente es el orden de la 1 y u}
Ahora a 35°C:
GRAFICA:
Hora
PV=NRT
DONDE
V=0.8mol
n n 2.48x
Según estequiometria de r x n
CA=7X - 4x
Derivando
a)
CB°
Log
ln K = -
2-303 log k =
2.303 log k =
Log k =
m =
Ea = 3.163 X 2.30
Log k =
= - 11.17667845 f 11-899
= 0.722321554
CONCLUCIONES:
En esta practicas hemos calculamos tanto el orden de la reacción , como el Ea y las constante.
Analizam