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MAESTRIA EN OPERACIONES

PETROLERAS

Módulo: Operaciones Unitarias II


Hidroterminado

Docente: Ing. Edgar Gustavo Villavicencio P.


Correo: gusvillavicencio@gmail.com
Cel.: 689-37534

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OBJETIVO DEL PROCESO
Este es el último paso de la refinación de los
aceites bases tiene como objetivos:
• a) Eliminación del azufre.
• b) Mejorar la estabilidad
• c) Mejorar la resistencia a la oxidación,
mediante una reacción química con hidrógeno.

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Características del hidroterminado
Libre de compuestos aromáticos y parafinas, la base
es enviada al Hidroterminado catalítico, donde se
pone en contacto al aceite con gas hidrógeno en
presencia de un catalizador adecuado.
Este es el último paso de la refinación de los aceites
bases, siendo sus objetivos:
a) Eliminación del azufre.
b) Mejorar la estabilidad.
c) Mejorar la resistencia a la oxidación.

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Características del hidroterminado
El petróleo y sus fracciones son mezclas complejas en las
que junto a los hidrocarburos existen diversos compuestos
que contienen azufre, nitrógeno, oxigeno y metales.

Estos compuestos, cuya naturaleza y cantidad dependen de


la procedencia del crudo y de las fracciones consideradas,
perjudican la buena calidad de los productos por razones
de contaminación, de olor, de corrosión y de estabilidad.

Los tratamientos catalíticos, en presencia de hidrogeno son


los métodos mas utilizados para su eliminación.
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Reacciones químicas
• Las reacciones de hidrorrefino se caracterizan por
la ruptura de los enlaces C-S, C-O, C-N,
conduciendo a la formación de hidrocarburos y
eliminación del S, N, O, en la forma de H2S, NH3,
H2O, respectivamente.
• Reacciones de hidrogenación de di olefinas a
olefinas y de saturación de olefinas:
• CH2=CH-CH=CH-CH3 + H2→CH2=CH-CH2-CH2-CH3
(a velocidades rápidas)
• CH2=CH-CH2-CH2-CH3 + H2→ CH3-CH2-CH2-CH2-
CH3 (a velocidades mas lentas)
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Unidad de hidrogenación catalítica

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Reacciones químicas

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Reacciones químicas

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Catalizadores
Las reacciones de hidrorefino son exotérmicas. Prácticamente,
todas ellas pueden considerarse completas, bajo presión de
hidrogeno y por debajo de 400º C. las reacciones de saturación
de las olefinas lo son igualmente mientras que las reacciones de
saturación de los aromáticos son equilibradas.

Los catalizadores utilizados en hidrorrefino son catalizadores de


hidrogenación resistentes al envenenamiento por el azufre y el
nitrógeno.

Su carácter, saturante y de cracking, se reducen al mínimo con


el fin de obtener una buena selectividad de hidrorrefino y un
consumo de hidrógeno mínimo.
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Catalizadores
Los catalizadores mas empleados son a base de óxido o de
sulfuro de metales como: Co, Ni, Fe, Mo, W, sobre soporte de
alumina. La formula mas utilizada es la del “molibdato de
cobalto sobre alumina”.
El catalizador actuara en forma de un complejo por ser más
activo que el obtenido por simple mezcla de los componentes
Mo y Co.
Estos catalizadores se introducen en los reactores en su forma
oxido y se sulfuran “in situ”. Su actividad es mas elevada en
forma sulfuro que en forma oxido. Su vida es larga, sobrepasan
varios años pudiendo sufrir varias regeneraciones. Estas se
efectúan por combustión de los depósitos de cok con el aire
diluido en el vapor de agua. Debe controlarse la temperatura
entre 500 y 550º según los catalizadores.
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Descripción del proceso
Se pueden distinguir dos partes principales en las instalaciones
de hidrorrefino:
 La sección reactiva
 La sección de estabilización
Los procesos pueden funcionar según dos variantes principales
con, y sin, recirculación del gas de hidrogenación.
La variante sin recirculación se utiliza sobre todo para el
tratamiento de los productos ligeros y, concretamente, para el
pre tratamiento de las naftas utilizadas para el reformado
catalítico cuando la cantidad consumida de hidrogeno es
pequeña y se dispone de suficiente cantidad a la presión de
operación. La variante con recirculación se utiliza en los demás
casos.
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Descripción del proceso
Cuando la cantidad de azufre en la carga es elevada (superior a
1-2%), se defuera el gas de recirculación por lavado (lavado con
aminas…).

La presencia simultánea de cantidades importantes de azufre y


de nitrógeno, conducente a la formación de H2S y NH3, puede
originar obstrucciones a causa del sulfuro de amonio,
particularmente en el circuito de recirculación, inconveniente
que se remedia inyectando agua antes del separador de alta
presión, lo que permite arrastrar el amoníaco

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Descripción del proceso
Existen numerosas variantes de los dos esquemas tipo:
modificación del circuito de intercambio, adición de un
separador de baja presión, dos etapas a temperaturas diferentes
en la separación de alta presión, etc.

Los reactores utilizados en hidrorrefino son de lecho fijo (con


excepción de los procesos de tratamiento de residuos que se
presentarán más adelante) y funcionan, generalmente, en
corriente descendente, aunque existen unidades que utilizan la
corriente ascendente en el caso del tratamiento en fase mixta
(líquido/gas).

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Descripción del proceso
No obstante ser la reacción exotérmica, su control sólo plantea
problemas en los casos particulares de cargas con elevado
contenido de azufre y de hidrocarburos olefínicos, o de cargas
tratadas fuera de su límite máximo de formación de productos
indeseables (coquización del catalizador).
En tales casos, se recurre a la inyección escalonada en el reactor
del gas de recirculación, o de una parte de la carga o del
producto.
La corrosión es uno de los problemas delicados a considerarse en
las instalaciones de tratamiento con hidrógeno. En las secciones
sometidas a bajas temperaturas se utiliza acero al carbono y en
las de altas temperaturas aceros del tipo 18 Cr/8 Ni e incluso
18Cr/8Ni/Mo en las condiciones severas.
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Ejemplo

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