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V 2 + ⇔ V 3 + + 1e − Se oxida a V3+
Igual número de átomos
Igual carga neta
MnO4- + Fe2+ ⇔ Mn2+ + Fe3+
Pasos a seguir:
Escribo las hemireacciones correspondientes
las equilibro por separado
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇔ Mn2+ + 4H2O
Reemplazando ° [C ]c [ D] d
− nFE = −nFE + RT ln
[ A] a [ B]b
c [ D] d
E = E° −
0 . 05916 [C ]
log
n [ A] a [ B]b
Las concentraciones deben expresarse en molaridad
La presión de las especies en fase gaseosa se expresa
en atmósferas
La concentración del solvente se considera unitaria
La concentración de las fases sólidas se considera
unitaria
El analito con un único estado de oxidación.
Usar reactivos auxiliares
Tratar la muestra con un agente reductor u oxidante
(según sea el estado de oxidación que analizaremos)
El reactivo auxiliar debe reaccionar totalmente con el
analito
el exceso debe eliminarse fácilmente.
Se usan directamente sólidos, en la solución (barras, espirales
granallas) y se separan por filtración o manualmente.
Zn (s) → Zn+2 + 2 e-
Fe+3 + 1e- → Fe+2
1-Bismutato sódico (Se separa por filtración)
NaBiO3 + 4H+ + 2e- ↔ BiO+ + Na+ + 2H2O
Ce (IV) (cerio)
I2 (yodo)
Na2S2O4(tiosulfato de sodio)
Es el valorante oxidante más usado:
E° = 1,507V
Peq= PM/5
En medio alcalino
E° = 0,57V
Peq= PM/3
En medio básico muy fuerte
E° = 0,564V
Peq= PM/1
Porque: sus soluciones no son estables
Requisitos
valorar rápidamente
valorar en caliente 60-70°C (acelera la
reacción)
No calentar más de esa temperatura porque
reacción de valoración
5(H3AsO3 + H2O → H3AsO4 + 2H+ + 2e- )
2(MnO4- +8H+ +5e- → Mn+2 + 4H2O)
5H3AsO3 +2MnO4- 6H+ → 5H3AsO4 + 2Mn+2 + 3H2O
Hierro en forma de alambre de alta pureza
99,9%
5(Fe+2 → Fe+3 + 1e-)
MnO4- +8H+ +5e- → Mn+2 + 4H2O
5Fe+2 + MnO4- +8H+ → 5Fe+3 + Mn+2 + 4H2O
Interferencias: presencia de cloruros se oxida a cloro o hipoclorito.
Entonces de agrega: reactivo de Zimmerman Reinhart: MnSO4 +
H3PO4 + H2SO4