INFORME DE LABORATORIO #2

ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE

DEMOSTRACION DE LAS LEYES FOTOMETRICAS Y ERROR

RELATIVO DE LA CONCETRACION

Fecha: 27/08/18 Grupo: 5

Análisis:
 Preparación de una solución patrón
 Obtención de la curva de calibración
 Error relativo de la concentración
 Selección de soluciones patrones.

Método:
 Espectrofotométrico del visible

Muestra:
 Solución de 100ppm Mn.

Datos:
 Longitud de onda de trabajo : 525 nm.
 Blanco : agua destilada
 Solución patrón :
 Solución stock: 100 ppm Mn
 Cuadro de soluciones Patrones
N° de Concentración en Absorbancia %T
Patrón ppm Mn
1 0.5 0.035 92.25
2 1.0 0.055 88.10
3 2.0 0.099 79.61
4 4.0 0.191 64.42

SELECCIONADOS
5 6.0 0.280 52.48
6 8.0 0.365 43.15
7 10.0 0.444 35.97
8 12.0 0.512 30.76
9 16.0 0.716 19.23
10 20.0 0.875 13.34
11 30.0 1.338 4.59
12 40.0 1.798 1.59

Curva de titulación:
Calculo de error relativo de la concentración:
Relación matemática:

Dónde:

rr r r tv tr s rv

rr r t tr
t tr s t

(1) Calculo de para 1% de transmitancia

( )

21.70
(2) Calculo de para 5% t

( )

=6.67
(3) Calculo de para 10% t

( )

4.34
 %T

95 20.51
90 10.54
Solución muy diluida
80 5.60
70 4.00
60 3.26
50 2.88
Solución diluida
40 2.73
30 2.77
20 3.10
10 4.34
Solución concentrada
5 6.67
1 21.70

Discusión de resultados:
Con la práctica anterior ya se supo a qué longitud de onda se debió trabajar,
525 nm. Entonces se seleccionó un rango de las soluciones patrones para
hallar su error relativo, se realizaron los cálculos para cada transmitancia y
se justificó con la Ley de Beer que nos dice que a una concentración alta o y
una muy baja existirá una error absoluto alto lo cual se comprobó con los
resultados.

Observaciones:
 Se tuvo que tener en cuenta el cuidado hacia el espectrofotómetro, al
momento de manipularlo y configurar los datos, ya que cualquier error nos
haría tener que repetir todo de nuevo
 Se tuvo que tener cuidado también al momento de operar los filtros y
recordar siempre sostenerlo del lado esmerilado.
Firma de alumno: _________________________________________

Araceli Zavala Salas

Cuestionario:
1.- ¿Qué son y cuáles son las leyes fotométricas?
Las leyes fotométricas son las reglas en las que se basan las medidas de absorción
de la luz entre ellas tenemos:
 Ley de Beer
Relaciona las absorbancias con las concentraciones.
Consideremos un bloque de materia absorbente (sólido, líquido o gas). Un
haz de radiación monocromática paralelo con intensidad Io llega al bloque
perpendicular a la superficie; luego pasa a través de la longitud b del
material, que contiene n partículas absorbentes (átomos, iones o
moléculas), la intensidad del haz disminuye a I como resultado de la
absorción. Consideremos ahora una sección transversal del bloque que
tiene un área S (X x Y) y un espesor infinitesimal dx.
Dentro de esta sección hay dn partículas absorbentes; asociada a cada
partícula podemos imaginar una superficie en que ocurrirá la captura del
fotón. Esto es, si un fotón alcanza una de esas áreas por casualidad, ocurrirá
inmediatamente la absorción. El área total de esas superficies de captura
dentro de la sección se designa ds; la relación del área de captura al área
total es ds/S. En un promedio estadístico, esta relación representa la
probabilidad para la captura de fotones dentro de la sección. La intensidad
del haz que entra en la sección, Ix es proporcional al número de fotones por
cm2 y por segundo, y dIx representa la cantidad removida por segundo
dentro de la sección, la fracción absorbida es entonces -dIx/Ix y esta
relación también es la probabilidad promedio por captura.
El término tiene signo negativo para indicar que la intensidad del haz
disminuye.
 Ley de Lambert
La ley de Lambert trata sobre la iluminancia de una superficie situada a una
cierta distancia de una fuente de luz. Determina que la iluminación
producida por una fuente luminosa sobre una superficie es directamente
proporcional a la intensidad de la fuente y al coseno del ángulo que forma la
normal a la superficie con la dirección de los rayos de luz y es inversamente
proporcional al cuadrado de la distancia a dicha fuente.
La ley de Lambert muestra que un mismo flujo de energía emitido por una
fuente de luz se distribuye sobre una superficie cada vez mayor al aumentar
la distancia entre la superficie y la fuente. Esto significa que si para una
unidad de distancia r el área que intercepta la radiación es 1 m ^ 2, a una
 distancia 2r la radiación se distribuye sobre un área cuatro veces mayor y
en consecuencia recibirá 1/4 de la irradiación anterior.
 Ley combinada o de Beer – Lambert
Esta ley trata de un medio o método matemático, el cual es utilizado para
expresar de que modo la materia absorbe la luz. Según la ley de Beer la
totalidad de luz que emana de una muestra puede disminuir debido a tres
fenómenos de la física, que serían los siguientes:
1. El número de materiales de absorción en su trayectoria, lo cual se
denomina concentración
2. Las distancias que la luz debe atravesar a través de las muestra.
Denominamos a este fenómeno, distancia del trayecto óptico
3. Las probabilidades que hay de que el fotón de esa amplitud particular de
onda pueda absorberse por el material. Esto es la absorbancia o también
coeficiente de extinción.
A medida que la luz atraviesa un medio que la absorbe, la cantidad de luz
absorbida en cualquier volumen corresponde a la intensidad de luz que
incide, luego se multiplica por el coeficiente de la absorción.
Frecuentemente la intensidad de un haz de luz incidente declina
significativamente a medida que pasa a través del medio absorbente.

𝑇 −ε 𝑇 −𝐴

Donde:
T = Transmitancia
ε t r xt ó
c = Concentración molar del absorbente
d = Recorrido en cm
2.- ¿Cómo obtiene y para que se utiliza una curva de calibración o de trabajo?
La curva de calibración en química analítica es un método empleado para medir la
concentración de una sustancia en una muestra por comparación con una serie de
elementos de concentración conocida. Se basa en la existencia de una relación en
principio lineal entre un carácter medible (por ejemplo la absorbancia en los
enfoques de espectrofotometría) y la variable a determinar (concentración). Para
ello, se efectúan diluciones de unas muestras de contenido conocido y se produce
su lectura y el consiguiente establecimiento de una función matemática que
relacione ambas; después, se lee el mismo carácter en la muestra problema y,
mediante la sustitución de la variable dependiente de esa función, se obtiene la
concentración de esta. Se dice pues que la respuesta de la muestra puede
cuantificarse y, empleando la curva de calibración, se puede interpolar el dato de la
muestra problema hasta encontrar la concentración del analito.
4.- Señale las razones por las cuales se dan las limitaciones de la Ley de Beer
 Es una ley límite para concentraciones (<0.01 M)
  A concentraciones mayores >0.01 M la distancia promedio entre las
especies disminuye hasta el punto en que cada una afecta la distribución
r sus v s t r p s r ó u λ

Limitaciones químicas

 ε p r r ó s u ó S h y s concentración
causaran alteraciones del índice de refracción de la solución.
 Asociaciones, disociaciones o reacciones del analito generando productos
r t ε Ej I r s á / s , sp z t
equilibrio origina una desviación de la Ley de Beer

Limitaciones instrumentales

Radiación policromática

 El cumplimiento de la Ley de Beer solo se observa con radiación

monocromática.
 L s sp s t v s qu s λ s u t , r
torno al valor deseado una banda más s s étr λ
 u t ás u t r ε y r sv ó

 Radiación parásita

 Existe radiación que llega hasta la rendija de salida del monocromador

debido a procesos de dispersión y reflexión en las diversas superficies.
5.- ¿A que se denomina y cuáles son los errores personales?
Los errores personales son los que se dan de parte del operador ya sea al momento
de la medición, preparación de reactivos, diluciones, ajustes de concentración o
manejo de los equipos a utilizar en el caso de medición espectrofotométrica los
errores personales comunes serían los siguientes:
 Utilización y cuidado de las celdas de absorción, las celdas deben de estar
siempre extremadamente limpias, sin presentar ralladuras, huellas ni
adherencias.
 Competencia personal del operador en el preparado de soluciones, ajustes
de pH, tiempo de espera en el desarrollo del color, temperatura, etc.
Los errores personales pueden afectar en:
 La curva de calibración no parte en el origen.
 La curva de calibración no es recta con desviación negativa o positiva
6.- ¿Qué criterios se manejan para seleccionar las soluciones patrones para ser
utilizadas en un método espectrofotométrico?
 La especie debe estar coloreada y ser completamente traslucida
 Las soluciones deben de contener solamente a la especie en solución y no
otras que tengan coloración propia y pueden absorber radiación.
 La longitud de onda óptima debe de ser marcada y apta para su estudio
7.- Representar en forma gráfica el error relativo de la concentración considerado el
0.5% de error fotométrico si las lecturas son de 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60 ,70, 80, 90
y 95 % de transmitancia

%T /
1 1085
5 310
10 217
20 155
30 135,63
40 135,63
50 144,66
60 166,92
70 197,27
80 271,25
90 542,5
95 1033,3

Error Relativo
1200

1000

800

600

400

200

0
0 20 40 60 80 100
8.- Dar razones porque en espectroscopia se utilizan soluciones diluidas
En soluciones de baja concentración del absorbente pero a concentraciones
elevadas de otras especies (electrolitos), la gran proximidad de iones al absorbente
altera(interacciones electrostáticas) la asertividad molar. Este efecto se reduce al
diluir.
Es quiere decir que las soluciones deben estar diluidas de tal forma que su
concentración no sea ni muy baja ni muy alta, debido a que si la concentración es
alta, la transmitancia disminuye y con él el porcentaje de error en la medida
aumenta, lo mismo sucede si su concentración es baja, no habría una buena
absorción y el error también sería alto.
9.- Cuando una curva de calibración no parte del origen señalar las razones que
determinan este tipo de curva

Se traza un gráfico con las señales frente a la concentración de analito y se calcula

la recta que "mejor" se ajusta a los datos mediante un ajuste por mínimos
cuadrados. De esta forma se obtiene la pendiente (b) y la ordenada (a) en el origen
que definen la recta.

Gráfico señal-concentración y recta ajustada por mínimos cuadrados

En la actualidad las calculadoras científicas realizan el ajuste por mínimos

cuadrados y, dicho ajuste, también puede realizarse en el ordenador mediante la
hoja de cálculo EXCEL.

A continuación se os da una plantilla para el ajuste por mínimos cuadrados

mediante la hoja de cálculo EXCEL y dos tutoriales que os ayudarán a utilizar dicha
plantilla y la herramienta de gráficos de dicho programa.
10.- Señalar los rangos de transmitancias y absorbancias de los patrones y de la
muestra coloreada donde el error relativo es mínimo

N° de Absorbancia %T
Patrón
1 0.035 92.25
2 0.055 88.10
3 0.099 79.61
4 0.191 64.42
5 0.280 52.48

ERRORES BAJOS
6 0.365 43.15
7 0.444 35.97
8 0.512 30.76
9 0.716 19.23
10 0.875 13.34
11 1.338 4.59
12 1.798 1.59