COMPUESTOS CON S: DERIVADOS DE ÁCIDOS SULFÓNICOS.

OBTENCIÓN DE SULFANILAMIDA. (PRIMERA Y SEGUNDA PARTE)

OBJETIVOS:

A partir de un sustrato (acetanilida) se realizara una sustitución electrofílica aromática sobre el anillo de la
acetanilida en posición para , para obtener el compuesto cloruro de N-acetilsulfanililo, y posteriormente eliminar
el grupo acetil de la acetanilida para obtener la sulfonamida correspondiente.

ANTECEDENTES

PRIMERA PARTE:

a) Reacciones de formación y principales aplicaciones de los cloruros de ácidos sulfónicos aromáticos.

La reacción del benceno con una disolución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico produce ácidos
bencenosulfónicos.

Los cloruros de ácidos sulfonicos tienen un comportamiento similar a los cloruros de acilo, estos son muy
electrolifilos, y se forman a partir de:

R-SH ó R-S-S-R KMnO4

OHNO3

-H+
R-SH
Cl2
Su principal aplicación es en la síntesis de sulfonamidas. Una amina primaria o secundaria ataca a un cloruro de
sulfonilo y desplaza al ión cloruro para dar lugar a una amida. Las amidas de los ácidos sulfónicos se denominan
sulfonamidas.

b) Comportamiento de la anilina y la acetanilida frente al ácido clorosulfónico.

Se forma una sulfonamida, esta se sintetiza a partir de la acetanilida, seguida de una clorosulfonacion y con
tratamiento de amoniaco. La reacción final es la hidrolisis del grupo amino para formar la sulfonilamida.

c) Efectuar una sustitución nucleofílica sobre el cloruro de ácido sulfónico sintetizado.

SEGUNDA PARTE:

a) Reacciones de sustitución nucleofílica en ácidos clorosulfónicos.

Los derivados de ácido reaccionan con una gran variedad de reactivos nucleofilicos en condiciones básicas y
acidas, la mayoría de estas reacciones involucran sustituciones nucleofilicas en el grupo acilo. Al atacar el
nucleófilo al grupo carbonilo se forma un intermediario de reacción tetraédrico, por una adición-eliminación el
nucleófilo sustituye al grupo saliente.

La SNA en el grupo acilo, también se llaman reacciones de transferencia del grupo acilo, donde se transfiere el
grupo acilo del grupo saliente al nucleófilo atacante, seguido de un mecanismo de adición-eliminación por SNA
del grupo acilo en condiciones básicas.

b) Hidrólisis de amidas de ácidos carboxílicos.

Al calentarse con ácidos o bases acuosas, una amida se hidroliza. Los productos son amoniaco y acido carboxílico.
Implica una sustitución nucleofilica, donde se remplaza el grupo –NH2 por –OH, en condiciones acidas la hidrolisis
implica el ataque del agua sobre la amida protonada.

c) Hidrólisis de amidas de ácidos sulfónicos

El mecanismo de la sulfonación es reversible, lo cual permite eliminar el grupo –SO3H por tratamiento con
sulfúrico acuoso. Esta propiedad es utilizada para proteger posiciones del benceno, ocupándolas con el grupo –
SO3H.

d) Usos de la sulfanilamida y sulfas en general

Aplicaciones: Farmacos sulfas, son una clase de sulfonamidas utilizadas como agentes antibacterianos, ya que
inhibe su crecimiento y producción de las bacterias.

REACCIONES:

PRIMERA PARTE:
SEGUNDA PARTE:

MECANISMO DE REACCION:

Primera parte: 2)

1)

Segunda Parte:

3) 4)

RESULTADOS:

La acetanilida impone la reacción por lo cual será nuestro reactivo limitante.

Acetanilida seca MM 135.17 g/mol 1.0005g 7.40∗ 10^ − 3mol

Acido clorosulfónilico 2.5 mL
hielo 24.993g
p-acetaminodibencensulfonilo 0.7207 g
sulfanilamida 0.4536 g p.f. 165-166 °C
nteo
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑛 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙.
1 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. ( ) = 7.39 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. ( )
135.17 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎.
= 7.39 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙.

1.75 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐. 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑠. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑛 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙.

2.5 𝑚𝐿 𝑎𝑐. 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑠. ( )( ) = 0.0375 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐. 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑠. ( ) = 0.0375 𝑚𝑜𝑙 𝑛 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙.
1 𝑚𝐿 116.52 𝑔 𝑎𝑐. 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑠. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐. 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑠.

∴ 𝒂𝒄𝒆𝒕𝒂𝒏𝒊𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒆𝒔 𝒆𝒍 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐 𝒍𝒊𝒎𝒊𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆

nexp
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑛 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙.
1.0005 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. ( ) = 7.40 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. ( )
135.17 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎.
= 7.40 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜.
7.40 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎. ( ) = 7.40 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙.

Masa obtenida de p-acetaminodibencensulfonilo: 0.7207 g

1 𝑚𝑜𝑙 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜.
0.7207 𝑔 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜. ( ) = 3.41 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜.
211.08 𝑔 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜.

211.08 𝑔 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜.
7.40 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜 ( ) = 1.562 𝑔 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑠𝑢𝑙𝑓𝑜𝑛𝑖𝑙𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝑝 − 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜.

Rendimiento de p-acetaminodibencensulfonilo:

0.7207 𝑔
∗ 100 = 𝟒𝟔. 𝟏𝟒%
1.562 𝑔

Masa obtenida de la sulfanilamida: 0.4536 g

1 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎
0.4536 𝑔 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎. ( ) = 2.63 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎
172.20 𝑔 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎

Rendimiento de la sulfanilamida:
0.4536 𝑔
∗ 100 = 𝟐𝟗. 𝟎𝟒%
1.562 𝑔
CROMATOPLACA:

Rf= 0.7188
Aguas sulfanilamida
madres
ANALISIS DE RESULTADOS:

Primera parte: como observamos en el rendimiento, este es un poco bajo el cual se debía a que al momento de
sintetizar la reacción, después de calentar la acetanilida y agregar el ácido clorosulfonilico este se tenia que llevar
a un baño de hielo, provocando que el cambio de temperatura realizara una fisura en el matraz, y por decisión
de la maestra en turno, se trasvaso a otro matraz, pero debido a la gran cantidad de gases, no se pudo transvasar
e manera cuantitativa los reactivos, fue ahí donde se podría haber perdido gran cantidad de producto, a pesar
de ello, el rendimiento de la reacción fue del 46.14 % aunque no se tiene experimentalmente datos de como
saber que se obtuvo la p-acetaminodibencensulfonilo deacuerdo con la literature los cristales obtenidos son
acordes a los descritos en dicha literatura.

Segunda parte: Como se observa en los calculos antes descritos, el rendimiento de reaccion fue muy bajo, siendo
este de 29.04% esto pudo ser debido a que el compuesto sintetizado de p-acetaminodibencensulfonilo no fue
muy puro y por ello el rendimiento fuese bajo o que cuando se agrego el carbonato este fuese demaciado que
interfiriera con el rendimiento de la reacción. Apesar de ello los cristles obtenidos son de una pureza
considerblemente Buena, ya que el punto de fusion fue acorde al teorico asi como en la cromatoplaca se ve el
corrimiento de las muestras es considerable por lo que nuestro product obtenido es de Buena pureza.

CONCLUCIONES:

Con base en los resultados y en el análisis de estos, y englobando ambos experimentos, podemos concluir que
se obtuvo, por medio de reacciones de sustitución nucleofílica aromática, el producto a sintetizar (Sulfanilamida).

Debido a que nuestro rendimiento, punto de fusión y Factor de Retención (R.F), son muy semejantes a los
reportados en la literatura, podemos concluir que se obtuvo el producto esperado (sulfanilamida) con un alto
grado de pureza.

CUESTIONARIO:

Primera parte:

Escriba un mecanismo de reacción que explique la reacción de clorosulfonación.

b) ¿Qué producto esperaría si en lugar de acetanilida utiliza anilina? Explique.

El n-aminobencenosulfónilo, el mismo, ya que el ácido clurosulfinico ataca en para tanto con con acetanilina
que con anilina.

c) Explique con reacciones ¿qué le ocurre al ácido clorosulfónico en presencia de agua?¿al cloruro de
bencensulfonilo con agua y calor?

d) ¿Qué reacción se efectúa sobre el cloruro de N-acetilsulfanililo, cuando se le calienta con NH4OH?

La formación del intermediario p-acetaminobencensulfonilo.

Segunda Parte:

a) ¿Qué reacción se efectúa sobre la diamida, cuando se hierve con HCl?

La reducción de la acetanilida para formar la n-aminobencensulfonilo.

b) ¿Por qué agrega NaHCO3?

Para eliminar toda el acetato y el ácido que hay en el medio y que pueda reaccionar con algún intermediario.

BIBLIOGRAFIA:

 Carey, F. . (2014). Química Orgánica. México: Mc Graw Hill.

 Morrison, R. Boyd, R.. (1998). Química Orgánica. México: Pearson Addison Wesley.
 Wade (2010) Química organica