Cruz Valverde Susana Itzel

Clave: 3
REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO. OBTENCIÓN DE IMINAS.

OBTENCIÓN N-[(E)-FENILMETILÉN]-ANILINA

OBJETIVOS:

Realizar una adicion nucleofilica en un compuesto carbonilo a partir de una amina para pormar la imina
corresponciente N-[(E)-FENILMETILÉN]-ANILINA.

ANTECEDENTES:

a) Reacciones de adición nucleofílica a grupos carbonilo.

La reactividad del grupo carbonilo, es consecuencia de la diferencia de electronegatividad entre el átomo de carbono y el
átomo de oxígeno. Siendo la reacción más común, la adición nucleofílica, que consiste en la adición de un nucleófilo y de un
protón al doble enlace C=O.
El átomo de carbono electrofílico del grupo carbonilo presenta hibridación sp2 y es plano, y por tanto está relativamente
libre de impedimento estérico y abierto al ataque desde ambos lados del doble enlace C=O.
Cuando una especie nucleofílica ataca al átomo de carbono del grupo carbonilo, los electrones del enlace π son desplazados
hacia el átomo de oxígeno, generándose un ión alcóxido. En este proceso el átomo de carbono cambia su hibridación de sp2
a sp3 . En un paso posterior, el ión alcóxido puede protonarse para dar lugar al producto de la adición nucleofílica.
Una característica de estos procesos de adición nucleofílica es que los nucleófilos débiles también pueden adicionarse a los
grupos carbonilo si la reacción se hace en presencia de un ácido de Lewis. En este caso uno de los pares electrónicos libres
del átomo de oxígeno se coordina con el ácido de Lewis originando un complejo ácido-base que es fuertemente Electrofílica
y puede ser atacado por nucleófilos débiles.

b) Reacciones de adición-eliminación a grupos carbonilo.

Los compuestos carbonilos α,β-insaturados son un clase importante de los compuestos carbonilos con la estructura general
Cβ=Cα−C=O. En estos compuestos el grupo carbonilo está conjugado con un alqueno, y de esto provienen algunas
propiedades especiales. Algunos ejemplos de los compuestos carbonilos α,β-insaturados son la acroleína, el óxido de
mesitilo, el ácido acrílico, y el ácido maleico. Los compuestos carbonilos insaturados pueden prepararse en el laboratorio
también por la reacción aldólica o por la reacción de Perkin.El grupo carbonilo, sea aldehído o ácido, atrae hacia sí los
electrones del alqueno, y entonces el grupo alqueno en un compuesto carbonílico insaturado está desactivado hacia
electrófilos como el bromo o el cloruro de hidrógeno. Como regla general, con los electrófilos asimétricos, el hídrogeno se
agrega a la posición α en una adición electrofílica. Por otra parte, estos compuestos son activados hacia los nucleófilos en
la adición nucleofílica.

c) Reacciones del grupo carbonilo con aminas primarias secundarias y terciarias.

El amoniaco y las aminas primarias reaccionan con los aldehídos y las cetonas para formar iminas, denominadas también
bases de Schiff.
En estas reacciones la acidez del medio es muy importante ya que se forma el carbinolamina que esta catalizado por el
ácido, pero si este medio es demasiado acido, la amina se protona y se convierte en un catión amonio.
Las cetonas y los aldehídos también condensan con otros derivados del amoniaco, como la hidroxilamina y las hidrazinas,
para dar productos análogos a las iminas. Los productos de condensación entre aldehídos o cetonas y la hidroxilamina, o
derivados, se denominan genéricamente oximas.
Cuando los aldehídos o las cetonas reaccionan con hidrazina los productos obtenidos se denominan genéricamente
hidrazonas.
REACCIONES:

MECANISMO DE REACCION:

RESULTADOS:
Tabla de datos estequiométricos:

Benzaldehído Anilina N-[(E)-Fenilmetilén]-anilina

Volumen (mL) 0,45 0,4 ---
Densidad 1,04 1,02 ---
(g/mL)
Masa (g) 0.468 0.408 0.3252
MM (g/mol) 106.122 93.127 181.2
Mol 4.410x10-3 4.381x10-3 1.7944 ∗ 10−3
p.f. 50-52°C experimental

nteo
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑.
0.468 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 ( ) = 4.411 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑. = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 N − [(E) − FENILMETILÉN] −
106.1 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑..
ANILINA por la estequiometria.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎
0.408 𝑔 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎 ( ) = 4.381 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎. = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 N − [(E) − FENILMETILÉN] − ANILINA por la
93.13 𝑔 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎
estequiometria.

El reactivo limitante es la anilina

181.23 𝑔 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎
4.381 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎 ( ) = 0.793 𝑔 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎

Masa obtenida de N-[(E)-FENILMETILÉN]-ANILINA: 0.3252 g

1 𝑚𝑜𝑙 N − [(E) − FENILM … .
0.3252 𝑔 N − [(E) − FENILM … ( ) = 1.7944 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 N − [(E) − FENILM. ..
181.23 𝑔 N − [(E) − FENILM …

Rendimiento:
0.3252 𝑔
∗ 100 = 𝟒𝟏. 𝟎𝟏%
0.793 𝑔
Cromatoplaca:
3,1 𝑐𝑚
RfA= 3.7 𝑐𝑚 = 0.837 𝑐𝑚
3,5 𝑐𝑚
RfA= 3.7 𝑐𝑚 = 0.945 𝑐𝑚

Aguas
madres
Producto

ANALISIS DE RESULTADOS:

En esta síntesis su reactividad se encuentra en el grupo carbonilo, que, en adicion del nucleófilo anilina, en esta
reacción se formó la imina de N-[(E)-Fenilmetilén]-anilina, como se observa en el rendimiento de la reacción, es
considerablemente bueno a pesar de que en el matraz de bola se encontraba un poco húmedo y no se pudo
secar completamente, y como es sabido esta reacción es reversible en agua, de igual forma, el producto final se
pudo observar en el matras de filtadro donde se encontraban las guas madres, por lo que se perdió una parte
del producto en el filtrado. De acuerdo con la cromatoplaca tanto de aguas madres como del producto si se ve
un corrimiento entre las aguas madres y el producto final, pero no es demasiado la diferencia de las mismas
talvez debido a que parte del producto se fue a las aguas madres, ya que cuando estas se secaron se observaba
a simple vista la formación de los cristales en el matraz de filtacion, y puede que el producto no fuese tan puro
como se debiera ya que como observamos en nuestro punto de fusión, este fue de 50-52 °C y el teórico se
encuentra en el 52-54°C donde observamos que es ligeramente menor, por lo que nos indica la posibilidad de
impurezas en nuestro producto final.

CONCLUCIONES

-El mecanismo de formación de la imina, de manera simplificada, comienza con la adición nucleófila de la
amina sobre el carbonilo electrófilo del aldehído o cetona, formándose un hemiaminal como intermedio, el
cual a continuación pierde una molécula de agua para conducir a la imina.
-Los aldehídos y cetonas son mucho más reactivas a una adición nucleofilica que sus análosgos aromáticos por
efectos de resonancia, ya que esta es menos en los aromáticos por lo que no son tan susceptibles a una adición
nucleofilica.
De acuerdo a los resultados obtenidos el rendimiento fue bueno, otro punto importante es que si se formo el
producto deseado que era el N-[(E)-FENILMETILÉN]-ANILINA pero su punto de fusin fue leigeramnete menos al
esperado lo que nos indica la posibilidad de pequeñas impurezas en nuestro producto.
CUESTIONARIO:

a) ¿Cómo afecta el pH a su reacción?

El pH del medio es crucial en el proceso de formación de la imina. El segundo paso, el de formación de la

carbinolamina, está catalizado por el ácido.

Sin embargo, si el medio es demasiado ácido, la amina se protona completamente y se convierte en un catión
amonio perdiendo su nucleofília e inhibiéndose el primer paso del mecanismo.

b) ¿Qué producto se obtendría si en vez de anilina se utilizara pirrolidina?

c) Explique si los aldehídos alifáticos pueden formar iminas por este método.

Si se pueden formar iminas, ya que su carbonilo en la posición que se encuentra es mucho más rwactivo en las
reacciones de adicion nucleofilica a comparación de los que se encuentran en compuestos aromáticos. El efecto
de resonancia en estos últimos, hace que el grupo carbonilo sea menos electrofilico y por lo tanto menos
reactivo.

BIBLIOGRAFIA:

1.-BANSAL, RJ, K. Organic Reaction Mechanism. 3 Ed. McGraw-Hill

2.-WADE, L. Jr. “Química Orgánica”, 5ª Ed., Pearson-Prentice Hall
3.-MC MURRY , John. Quimica Orgánica. 7ª Ed. Cengage Learning.
4.http://sel.quimica.uady.mx/courses/QUIMICA/document/Diapositivas_del_Tema4/QO2.Tema_4.AN.pdf

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