4.2.

Correlation between SCC susceptibility and the rust layer

The susceptibility to SCC and electrochemical corrosion of steel is related to the

change in the structure of the rust layer and the composition of the reactants
underneath. The main reason is that the differences in the types and distribution
of the corrosion products, as well as the aggressive species in the environment,
affect the electrochemical properties. As shown in Figs. 3a and b, the rust layer
clearly affected the electrochemical properties of the material. The formation of
rust layers on the surface of the E690 steel suppressed the anodic current, and the
reduction of �-FeOOH increased the cathodic current. The increase in the
cathodic current enhances the hydrogen evolution reaction during the cathode
process on the material surface, contributing to the increase in HE susceptibility.
Moreover, the corrosion products induced a tensile stress at the interface between
the rust and the metallic matrix, which promoted the initiation and propagation of
SCC. EDS inspection showed that the chloride was enriched in the inner layer and Cr
was enriched in the middle layer. Cr is well known to be effective at improving the
anti-corrosion performance of steels. The enrichment of Cr led to a higher
compactness of the rust, inhibiting the diffusion of reactants, which led to a
reduction in icorr during the latter stage. However, the formation of a thick and
dense rust scale brings about anon-uniform distribution of the corrosive medium and
its mass transfer processes, which causes pitting and results in SCC initiating
from the localized anodic active area. It is reasonably assumed that at the harsh
and tropical ocean site, chloride ions penetrated the rust layer and were
abundantly enriched in the inner rust layer. The enrichment of chloride ions
promoted the formation of �-FeOOH and induced the acidification of the material
surface. This phenomenon also accelerated both the hydrogen evolution and localized
dissolution, as discussed in the previous section, and promoted SCC by a
combination mechanism of HE and AD. In summary, the rust layer plays a significant
role in generating an aggressive environment in the sublayer for the nucleation and
growth of SCC, involving both the localized anodic dissolution and
hydrogen evolution processes.

5 Conclusions

Based on electrochemical technologies, SCC testing and various corrosion behavior

characterization techniques, an accelerated SCC experimental method using
a wet-dry cyclic marine environment were developed. The results showed that E690
high strength steel was highly at risk from SCC in wet-dry cyclic offshore
environments. The SCC follows a combined mechanism of AD and HE, which nucleates in
pits under the rust layer and tends to propagate transgranularly along
bainite slices. Cracks grow at quite a low propagation rate during the early stage
and expand at a far faster rate when the crack size exceeds a critical value.
Both the electrochemical and SCC behaviors of the E690 steel in wet-dry cyclic
environments were influenced by the rust layer. Chloride ions can penetrate the
rust
layer and become enriched in the sublayer, accelerating the localized anodic
dissolution. The formation of a rust layer also induces localized acidification and
hydrogen evolution at the metal/rust layer interface. These two effects are the
responsible mechanisms for the SCC.

4.2. Correla��o entre a suscetibilidade ao CEC e a camada de ferrugem

A suscetibilidade ao SCC e corros�o eletroqu�mica do a�o est� relacionada com a

mudan�a na estrutura da camada de ferrugem e a composi��o dos reagentes
por baixo. A principal raz�o � que as diferen�as nos tipos e na distribui��o dos
produtos de corros�o, assim como as esp�cies agressivas no ambiente, afetam as
propriedades eletroqu�micas. Como mostrado nas Figs. 3a eb, a camada de ferrugem
claramente afetou as propriedades eletroqu�micas do material. A forma��o de camadas
de ferrugem na superf�cie do a�o E690 suprimiu a corrente an�dica, e a redu��o de
�-FeOOH aumentou a corrente cat�dica. O aumento da corrente cat�dica potencializa a
rea��o de evolu��o do hidrog�nio durante o processo cat�dico na superf�cie do
material, contribuindo para o aumento da susceptibilidade ao HE. Al�m disso, os
produtos de corros�o induziram uma tens�o de tra��o na interface entre a ferrugem e
a matriz met�lica, o que promoveu a inicia��o e propaga��o do SCC. A inspe��o de
EDS mostrou que o cloreto foi enriquecido na camada interna e o Cr foi enriquecido
na camada intermedi�ria. Cr � bem conhecido por ser eficaz em melhorar o desempenho
anti-corros�o dos a�os. O enriquecimento de Cr levou a uma maior compacta��o da
ferrugem, inibindo a difus�o de reagentes, o que levou a uma redu��o do icorr
durante o �ltimo est�gio. No entanto, a forma��o de uma escala de ferrugem espessa
e densa provoca uma distribui��o n�o uniforme do meio corrosivo e seus processos de
transfer�ncia de massa, o que causa corros�o e resulta no SCC iniciando a partir da
�rea ativa an�dica localizada. � razo�vel supor que, no local do oceano severo e
tropical, os �ons de cloreto penetraram na camada de ferrugem e foram
abundantemente enriquecidos na camada interna de ferrugem. O enriquecimento de �ons
cloreto promoveu a forma��o de �-FeOOH e induziu a acidifica��o da superf�cie do
material. Esse fen�meno tamb�m acelerou a evolu��o do hidrog�nio e a dissolu��o
localizada, como discutido na se��o anterior, e promoveu o SCC por um mecanismo
combinado de HE e AD. Em resumo, a camada de ferrugem desempenha um papel
significativo na gera��o de um ambiente agressivo na subcamada para a nuclea��o e
crescimento de SCC, envolvendo tanto a dissolu��o an�dica localizada e
processos de evolu��o de hidrog�nio.

5. Conclus�es

Baseado em tecnologias eletroqu�micas, testes de SCC e v�rias t�cnicas de

caracteriza��o de comportamento de corros�o, um m�todo experimental de SCC
acelerado usando
um ambiente marinho c�clico molhado-seco foi desenvolvido. Os resultados mostraram
que o a�o de alta resist�ncia E690 estava altamente em risco de SCC em �guas
c�clicas �midas e secas
ambientes. O SCC segue um mecanismo combinado de AD e HE, que nuclea em po�os sob a
camada de ferrugem e tende a se propagar transgranularmente ao longo
fatias de bainita. Rachaduras crescem a uma taxa de propaga��o bastante baixa
durante o est�gio inicial e se expandem a uma taxa muito mais r�pida quando o
tamanho da trinca excede um valor cr�tico.
Ambos os comportamentos eletroqu�mico e SCC do a�o E690 em ambientes c�clicos
�midos e secos foram influenciados pela camada de ferrugem. �ons de cloreto podem
penetrar na ferrugem
camada e tornar-se enriquecido na subcamada, acelerando a dissolu��o an�dica
localizada. A forma��o de uma camada de ferrugem tamb�m induz a acidifica��o
localizada e
evolu��o do hidrog�nio na interface metal / camada de ferrugem. Esses dois efeitos
s�o os mecanismos respons�veis ??pelo SCC.