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UNEFA NÚCLEO DELTA AMACURO COORDINACIÓN DE INGENIERÍA DE GAS

GASES LICUADOS DEL PETRÓLEO

 DEFINICIÓN

Según la Norma Venezolana COVENIN 3574:2000 “GASES LICUADOS DEL PETRÓLEO


(GLP). OPERACIÓN DE LLENADO DE CILINDROS”, el GLP se define como: Es una mezcla
de hidrocarburos gaseosos a temperatura y presión ambiente, mantenida en estado líquido
por aumento de presión y/o descenso de temperatura. Esta compuesta principalmente por
propano y butano y puede contener además propileno y butileno.

GLP: Es la abreviatura de gases licuados del petróleo, denominación aplicada a diversas


mezclas de hidrocarburos de tres y cuatro átomos de carbono que alcanzan el estado
gaseoso a temperatura y presión atmosférica, y que tienen la propiedad de pasar al estado
líquido a presiones relativamente bajas. Desde el punto de vista comercial los principales
componentes son el Propano y el Butano. El nombre del producto comercial se toma en base
al hidrocarburo existente en mayor proporción. Esta proporción está regulada en las
especificaciones de cada país.

El GLP tiene dos orígenes: el 60% de la producción se obtiene durante la extracción de gas
natural y petróleo del suelo. El 40% restante se produce durante el refinado de crudo de
petróleo. El GLP es, por tanto, un producto secundario que existe de forma natural. En el
pasado, el GLP se destruía por venteo o quema en antorcha (era un producto indeseable y
se quemaba). Con ello, se desperdiciaba el enorme potencial de esta fuente de energía.
Aunque el GLP está asociado a la producción de gas natural y crudo de petróleo, lo cierto es
que tiene sus ventajas características y puede desempeñar prácticamente cualquiera de las
funciones de los combustibles primarios de los que se deriva.

 EVOLUCIÓN DEL GLP

EL Gas Licuado de Petróleo (GLP), tiene su origen entre el año 1900 y 1912 en Estados
Unidos, al comprobarse que la gasolina natural sin refinar tenía mucha tendencia a
evaporarse debido a la presencia de materiales inestables en el combustible. Estos
elementos se evaporaban a presión atmosférica y no podían ser obtenidos en estado líquido.

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Dado que estos gases eran altamente inflamables y no tenían utilidad práctica, se perdían en
la atmósfera o se quemaban.

En 1911, el químico norteamericano Walter Snelling demostró que la evaporación se debía al


propano y butano presentes en la gasolina, por lo que no tardó en desarrollar un método
práctico para separar estos gases de la gasolina, mediante el cual podían ser licuados a
presiones razonables y que ellos se vaporizaban fácilmente cuando se reducía la presión.
Esto trajo consigo el desarrollo de un nuevo combustible, denominado Gas Licuado de
Petróleo o GLP, el cual tenía la compactibilidad y portabilidad de un líquido y, además la
facilidad de evaporación a condiciones atmosféricas, pudiendo ser manejado y usado como
gas.

En 1932, se adoptó la primera norma NFPA (National Fire Protection Association) sobre Gas
Licuado de Petróleo. A mediados de los años 30, una gran petrolera introdujo el GLP en
Francia y en 1934 se vendió el primer cilindro de GLP.

A finales de los años 30 ya varias empresas habían entrado a este mercado, y como
innovaciones técnicas de esta época tenemos los primeros vagones para transporte de GLP
por ferrocarril, y el establecimiento de plantas de procesado y envasado de estos gases por
todo Estados Unidos.

A principios de los 50, varias empresas producían cilindros de GLP para viviendas, que se
comercializaban bajo licencia en distintos lugares de Europa principalmente. Desde ese
momento, el sector fue creciendo al ritmo de la disponibilidad de las refinerías. La
disponibilidad aumentó, sobre todo a partir de los 60, época en la que se construyeron
muchas nuevas refinerías y el gasóleo desplazó al carbón como combustible industrial. Las
ventas de GLP en Europa pasaron de 300 mil toneladas en 1950 a 3 millones de toneladas
en 1960 y a 11 millones en 1970.

Antes de los 70, la distribución internacional de GLP de petróleo era fundamentalmente un


comercio regional, en el que cada región tenía su propia estructura de precios, transporte,
distribuidores y compradores. El primer comercio regional, que se inició en los años 50,
producía flujos entre los estados del Golfo de Estados Unidos y Sudamérica.

La crisis del petróleo de 1973 marcó un punto de inflexión. Muchos países productores de
petróleo se dieron cuenta de que la exportación de GLP podía generar beneficios

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económicos importantes y empezaron a construir plantas de recuperación de líquidos. La


expansión de la capacidad de producción de GLP que se produjo en Oriente Medio en la
década de 1975 a 1985 fue particularmente impresionante. La capacidad instalada pasó de 6
millones de toneladas en 1975 a 17 millones en 1980 y 30 millones en 1985. Y no sólo se
construyeron plantas de GLP en Oriente Medio. Australia, Indonesia, Argelia, el Mar del
Norte y Venezuela emergieron como nuevos productores. En conjunto, los 80’s fueron un
periodo de potente expansión de las exportaciones de GLP en todo el mundo, convirtiéndolo
en un mercado verdaderamente global.

 COMPOSICIÓN QUÍMICA

El GLP, como compuesto orgánico es llamado también hidrocarburo, porque está constituido
por carbono e hidrógeno. Además del propano y butano como componentes principales,
también se encuentran en menores concentraciones el isobutano, propeno e isobuteno.

El propano es un compuesto orgánico, cuya molécula saturada es C 3H8. El butano es


semejante al propano, pero con una molécula saturada C4H10.

Propano Butano

Para el PROPANO COMERCIAL el contenido mínimo de propano/propileno debe ser


superior al 80% en volumen, mientras que de butano/butenos e isómeros (Hidrocarburos C 4)
no puede ser superior al 20%. El valor máximo permitido de hidrocarburos en C2 no debe ser
superior al 2,5% y en el caso de los C5 este valor se reduce al 1,5% máximo. La proporción
máxima de olefinas está limitada al 20% máximo. Las diolefinas y acetilenos están limitados
en conjunto a 1000 ppm.

Para el BUTANO COMERCIAL, el contenido mínimo butano/butenos e isómeros de debe ser


superior al 80% en volumen, mientras que de propano/propileno (Hidrocarburos C3) no puede
ser superior al 20%. Se mantienen las mismas limitaciones que en el caso del PROPANO
COMERCIAL para los hidrocarburos en C2 y C5, así como en el contenido en olefinas y
diolefinas y acetilenos.

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La Norma ASTM D 2163, Test Method for Análisis of Liquefied Petroleum (LP) Gases and
Propene Concentrates, por Cromatografía Gaseosa permite determinar la composición
hidrocarbonada de los GLP. Con los datos obtenidos mediante el uso de esta norma pueden
determinarse otras propiedades como la densidad, la presión de vapor y el Índice de Octano
mediante la aplicación del procedimiento descrito en el Norma ASTM D 2598, Practice for
Calculation of certain Physical Properties of Liquefied Petroleum (LP) Gases from
compositional análisis.

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Cuadro 1. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL BUTANO Y EL PROPANO

PROPIEDAD N-BUTANO PROPANO


MASA MOLAR 58 44
PUNTO DE EBULLICIÓN A 1 -0.5 °C - 42.1 °C
ATM (°C)
PUNTO DE FUSIÓN DEL -138,3 °C -187.7 °C
LÍQUIDO A 1 ATM
PESO ESPECÍFICO DEL 0,502 0,507
LÍQUIDO A 15,5 °C (Kg/L)
DENSIDAD RELATIVA DEL 2,066 1,522
VAPOR (AIR = 1) AT S.C.

TEMPERATURA CRÍTICA (°C) 152 96,8


PRESIÓN CRÍTICA (ABSOLUTA) 30 42,6
(BAR)
RELACIÓN DE DENSIDADES 237,8 272,7
LÍQUIDO/VAPOR S.C.

CALOR LATENTE DE 101,7 92,3


VAPORIZACIÓN A 1ATM
(KCAL/Kg) 101,7 92,3

PODER CALORÍFICO INFERIOR 10938 KCAL/Kg 11082 KCAL/Kg

PODER CALORÍFICO SUPERIOR 11867 KCAL/Kg 12052 KCAL/Kg

AIRE REQUERIDO PARA LA 23,82 30,97


COMBUSTIÓN
AT S.C.
(M3 AIR/1 M3 VAPOR)
CALOR ESPECÍFICO DEL VAPOR 0,388 0,397
A
PRESIÓN CONSTANTE S.C. [CP]
(KCAL/Kg. °C)
CALOR ESPECÍFICO DEL VAPOR 0,343 0,361
A
VOLUMEN CONSTANTE AT S.C.
[CV]
(KCAL/Kg. °C)
FLASH POINT (°C) -105 -60
LÍMITE INFERIOR DE 2,37 1,86
INFLAMABILIDAD
LÍMITE SUPERIOR DE 9,5 8,41
INFLAMABILIDAD

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 DENSIDAD

Con respecto al aire, la densidad del Propano es de 1,53 y el Butano de 2,00 son pues más
pesados que el aire y esta característica es de especial importancia respecto a la seguridad
en su manipulación, ya que se estratificará en las capas más bajas del entorno en que se
esté utilizando. Con respecto al agua su densidad es de 0,51 para el Propano y de 0,58 para
el Butano.

A 15,6ºC y presión atmosférica, tanto el Propano como el Butano se encuentran en estado


gaseoso por lo que la medida de su densidad debe efectuarse por procedimiento distinto a la
determinación en líquidos. Su significado se relaciona únicamente con el aspecto comercial
no teniendo interés especial en cuanto al uso como combustible.

Se determina mediante la Norma ASTM D 1657, Test Method for Density of Light
Hydrocarbons, por Presión Termohidrómetro. Si se conoce su composición cromatográfica
puede calcularse la densidad mediante la Norma ASTM D 2598.

 HUMEDAD

La saturación del producto con agua puede determinarse mediante el grado de humedad en
un análisis que debe dar negativo. Su significado físico es doble, por un lado la presencia de
humedad podría provocar el obturamiento de las válvulas de regulación de presión y otros
equipos similares por congelación del agua en sus mecanismos durante el proceso de
gasificación del gas. Por otro lado la formación de hidratos, incluso a temperaturas
superiores, principalmente con etano y propano pueden depositar sólidos en los gasoductos.

La humedad se determina mediante la norma ASTM D 2713, Test for dryness of Propane,
método de congelación de válvula.

 VOLATILIDAD

Un alto contenido en hidrocarburos en C2 o bien la presencia de una elevada proporción de


propano en el butano comercial dará una volatilidad excesiva pudiendo dar lugar a graves
problemas de seguridad en la manipulación. De la misma forma, un exceso de hidrocarburos
pesados, superiores a C4, daría lugar a dificultades de combustión con formación de
depósitos y gomas.

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La característica de volatilidad de los GLP se mide según la norma ASTM D 1837, como la
temperatura del 95% del evaporado. Conjuntamente con la Presión de vapor y el Residuo
volátil asegura la concentración adecuada del componente propano en la mezcla.

 PRESIÓN DE VAPOR

Ya que los GLP van a ser almacenados, manipulados y transportados en fase líquida, es
importante, especialmente por razones de seguridad, conocer su presión de vapor. Su
significado físico es la medida indirecta de la mínima temperatura a la que el producto puede
vaporizar. Los hidrocarburos que lo componen tienen presiones de vapor diferentes a la
misma temperatura, por lo que es necesaria su determinación a varias temperaturas,
normalmente a 20ºC, 37,8ºC y 50ºC.

El Propano y el Butano Comercial son mezclas de hidrocarburos, por lo que es necesario


conocer la Presión de vapor de distintas mezclas. Para una temperatura dada, la Presión de
vapor será mayor a medida que el porcentaje de componentes ligeros sea mayor. Por
consiguiente la especificación de esta característica limita también el contenido en los
componentes más ligeros como el etanol / etileno.

Es importante conocer la Presión de Vapor del GPL a la hora de diseñar los recipientes de
almacenamiento (depósitos) o de utilización (cilindros). Según la temperatura a que estarán
expuestos estos recipientes, su diseño y construcción deben resistir la presión interna
correspondiente, de forma tal que la presión a la que se almacene sea inferior o igual a la
fuerza que debe soportar la unidad de superficie del envase a una temperatura dada

La Presión de Vapor se determina mediante la Norma ASTM D 1267, Test Method for Vapor
Pressure of Liquefied Petroleum Gases. También puede obtenerse por cálculo, conocida su
composición hidrocarbonada y aplicando la norma ASTM D 2598.

 CALOR DE VAPORIZACIÓN

El GLP se almacena en forma líquida en un envase y se utiliza en forma gaseosa, el cambio


de una fase a otra se produce al romperse el equilibrio líquido/vapor en el que se encuentra
el producto a una temperatura dada, para lo que es necesario evacuar el gas del envase
mediante la apertura de la válvula de regulación de la misma y por diferencia de presión el
gas fluye al exterior del envase y el líquido vaporiza sustituyendo el gas que fluye.

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Para vaporizar al líquido es necesario suministrar un calor de vaporización que lo tomará del
propio líquido, de la masa metálica que forma el envase e incluso de la atmósfera que rodea
a éste último. El calor de vaporización depende también de la temperatura y presión a que se
encuentre el líquido.

 PODER CALÓRICO

El poder calórico representa la cantidad de energía liberada en el proceso de combustión por


unidad, de masa o volumen, de combustible como consecuencia de la reacción química de
combustión completa. Se define un Poder Calórico Superior y un Poder Calórico Inferior,
según que el agua procedente de la combustión esté en forma líquida o vapor. En la práctica,
la magnitud verdaderamente útil es el PCI ya que el agua se encontrará siempre en forma
vapor en los gases de salida de motores y quemadores.

 CARACTERÍSTICAS GENERALES

1. No tiene olor, pero se le adiciona un odorizante fuerte con el fin de identificarlo y detectar
escapes.
2. No tiene color, pero si se escapa en forma líquida se observa como una nube blanca,
mientras que si escapa como gas es prácticamente imperceptible.
3. Se encuentra como gas a condiciones de temperatura y presión ambiente, pero al
aplicarle presión pasa a estado líquido. Por eso el GLP puede almacenarse y
transportarse como líquido.
4. Se obtiene del proceso del refino del petróleo (fracciones superiores de la destilación
atmosférica del crudo), además se puede extraer de los yacimientos de petróleo (a través
de los separadores líquido – gas) y del gas natural. En los pozos los gases son
transportados a las plantas de licuefacción para convertirlos en productos líquidos para
ser transportados y almacenados.
5. Presión y Temperatura: Son las propiedades que más afectan el comportamiento de los
gases. Su control es muy importante para la prevención y manejo de emergencias. Por
acción de la presión y la temperatura, el GLP líquido almacenado en el cilindro pasa a
vapor, es decir, se vaporiza. Se reduce la presión a la que está sometido, por ejemplo en
el momento en que se abre la válvula. Se incrementa la temperatura, entonces el líquido

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se expande. Todo aumento en la temperatura se refleja en un incremento de la presión


del vapor. Una pequeña cantidad de líquido produce una gran cantidad de vapor. Por
ejemplo, al vaporizar 1 galón de propano líquido se obtienen cerca de 270 galones de
vapor, que aproximadamente equivaldría a que el líquido contenido en un cilindro de 20
libras al vaporizarse llenará con vapor un poco más de un tanque de 1.000 galones. Para
obtener el GLP líquido a presión atmosférica, la temperatura del butano debe ser inferior
a -0.5 °C y la del propano a – 42 °C. A temperatura ambiente, la presión del butano debe
estar por encima de 2 atm y la del propano por encima de 8 atm.
6. Densidad: Es la cantidad de masa contenida en determinado volumen. Cuanto mayor sea
la densidad, más pesada será la sustancia. Los vapores de GLP son más pesados que el
aire por lo que tienden a ubicarse o acumularse en las zonas bajas.
7. Inflamabilidad: Esta propiedad muestra la facilidad de un material para encenderse o
hacer combustión. Para que haya combustión deben estar presentes los siguientes
elementos: » Combustible (gas inflamable) » Oxígeno del aire » Fuente de ignición
(chispas, llama, calor, etc). Cuando estos elementos se mezclen en las cantidades
apropiadas, producirán la combustión. Es decir, que la mezcla gas–aire sólo será
explosiva si la concentración del gas se encuentra dentro de los límites de inflamabilidad.
Entonces en una mezcla GLP-aire sólo se presentará combustión cuando el porcentaje
de gas en esta mezcla se encuentre entre un 2.1 y 9.6% (y entre el 97.9 y el 90.4% de
aire). Por debajo o por encima de estos límites de inflamabilidad la mezcla es
excesivamente rica o en aire o en gas, de forma que no habrá fuego al contacto con una
fuente de ignición.
8. Es más riesgoso que el gas natural por tener menor difusividad; tiene mayor poder
explosivo.
9. El alto poder calorífico de los GLP en relación con el resto de los gases comerciales,
presenta la ventaja de que para obtener una misma cantidad de energía total, se
requieren menores diámetros de las conducciones utilizadas para la distribución del gas
en fase gaseosa, si bien las presiones no pueden sobrepasar un determinado valor
porque se producirían condensaciones en las canalizaciones.
10. Sus características de alta pureza, y la homogeneidad de sus componentes, hace que
sea muy fácil ajustar el aire necesario para que la combustión de estos productos, sea la
estequiometria.

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11. Además, y esta es una de sus principales características, están prácticamente exentos
de azufre y otras sustancias como metales.

 USOS

1. Residencial: A nivel residencial se utiliza el GLP como combustible a través de cilindros


de GLP de 3 kg, 5 kg, 10 kg, 15 kg y 45 kg o mediante red de tuberías alimentadas por un
tanque de GLP que llegan a los distintos usuarios finales (Red de Distribución), los cuales
se conectan a distintos equipos o artefactos. Se emplea en la cocción de alimentos:
cocinas o parrillas, calentamiento de Agua, Refrigeradores, lavavajillas, calefacción de
piscinas, secadoras de ropa, calefacción de terrazas a través de “patio heaters”
(calefactores de radio amplio) y chimeneas a gas. Calefacción: A través de calderas y
estufas infrarrojas, catalíticas y de tiro balanceado y calderas de calefacción central, entre
otros.
2. Comercial: A nivel comercial se utiliza el GLP como combustible, de forma similar al
residencial, pero a mayor escala. Además, en este sector, generalmente hacen uso de
tanques de GLP que utilizan el combustible para uso exclusivo de sus equipos o
artefactos (Consumidor Directo), y en otros casos (donde su consumo de GLP no es tan
elevado) hacen uso de baterías de cilindros de GLP de 45 kg (de 2 a más). A
continuación se listarán algunas de sus aplicaciones más representativas: Restaurantes,
bares, cafeterías, etc.: como fuente de energía para alimentar las cocinas, planchas,
parrillas, hornos de cocción, freidoras, cafeteras, etc. Hostelería: como energía para el
funcionamiento de los equipos de producción de agua caliente centralizada en los
hoteles, así como para los aparatos (cocinas, neveras, encimeras con quemadores de
corona, etc.) instalados en las cocinas de dichos establecimientos. El caso de los hoteles
es comparable al de los restaurantes, salvo que las necesidades energéticas de agua
caliente sanitaria, calefacción o refrigeración son mucho más importantes, y en
consecuencia suelen ser satisfechas con soluciones energéticas específicas, en este
caso, el GLP se ha convertido en una opción cada vez más idónea ya que está en
condiciones de cubrir de forma limpia, económica y segura las necesidades energéticas
tradicionales y aquellas relativamente novedosas (lavandería, climatización de piscinas,
etc.).Las diferencias entre restaurantes y hoteles, desde el punto de vista energético,
radican esencialmente en una mayor demanda de agua caliente sanitaria y calefacción en
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los hoteles. Considerando que en el caso de hoteles los equipos son de mayor potencia,
el taque de almacenamiento de GLP es de mayor capacidad y las instalaciones podrán
ser centralizadas.
3. Agropecuaria:
3.1 En el control de plagas se usa calor térmico que es seguro, eficaz e impacta menos
al ambiente y la salud que los tratamientos químicos. La tecnología es comprobada
(siete años de éxito).
3.2 Desinfección de gallineros: Una alternativa a los tratamientos químicos (disponible
desde el 2004). Se usa un lanzallamas para eliminar agentes patógenos y bacterias.
Mantiene una temperatura media de 760°C.
3.3 Control de malezas al vapor: El vapor reduce el riesgo de fuego y utiliza recursos de
agua. Es muy seguro, puesto que no hay uso de químicos. Es reconocido como un
abono orgánico.
3.4 Secadores de Cultivos: Después de la cosecha, los cultivos se secan con equipos de
secado especial que utilizan GLP. Los secadores de cultivos reducen la absorción de
la humedad del agua en los granos, el maní y el tabaco, previniendo el deterioro y la
germinación prematura.
3.5 Invernaderos: El GLP se utiliza en generadores de aire caliente para invernaderos
(para evitar los efectos de las heladas). Termostatos especiales mantienen la
temperatura adecuada. Además, el dióxido de carbono en el proceso de combustión
es de gran ayuda para el crecimiento vegetal.
3.6 Bombas de Riego: El GLP es utilizado para alimentar las bombas de riego en todo
tipo de usos agrícolas. Una ventaja es que la quema de limpia de GLP extiende la
vida útil del motor de las bombas de riego.
3.7 Otros: quemador de mala hierba, molinos de aire, criadoras de animales,
calentadores de agua, pasteurizadoras, etc.
4. Industrial
4.1 Industria Alimentaria: El GLP responde a las exigencias muy estrictas de los procesos
alimentarios siendo un combustible limpio y de fácil control. La cocción puede ser
tanto con llama directa como indirecta. El GLP se utiliza por ejemplo en hornos de
panadería para cocer el pan, galletas o cualquier otro producto cocinado.
4.2 Proceso de Calentamiento: Como el GLP es de combustión limpia y no deja residuos,
es muy valorado en los procesos industriales que requieren limpieza, de alta energía
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de calor, etc. Muchas industrias ya utilizan gas propano en los hornos de proceso de
poder, secadoras, calderas (para generación de vapor), etc.
4.3 Fundición y Soldadura: El GLP actúa como combustible en las combinaciones
oxígeno-gas o aire-gas, proporciona llamas de alta intensidad requeridas para la
fundición y los tratamientos térmicos de metales.
4.4 Electricidad y Energía Térmica: Sistema integrado que puede proporcionar
electricidad y energía térmica para aplicaciones industriales, comerciales y
residenciales, denominado COGENERACIÓN (en inglés se llama cogeneration o
Combined Heat & Power-CHP ). Características: Puede ser impulsado por GLP que
tiene la ventaja de ser silencioso y limpio - importante en lugares residenciales. Los
sistemas mas sofisticadas calientan agua y proporcionan energía eléctrica. Las
ventajas son: reducción del precio de energía, reducción de emisiones, fiabilidad.
4.5 Crematorios: Son beneficiosos, seguros e impactan menos al ambiente: Por un
cadáver de 70 kilos se usan 500 Kg de leña y 7 horas, mientras que con GLP solo se
emplean 12 Kg. de GLP y dos horas.
4.6 Otros: Cerámica y alfarería, calefacción de naves industriales, lavanderías
industriales, acabados de superficie (pintura, galvanización), etc.
5. Petroquímica: La industria petroquímica emplea como materias primas básicas las
olefinas y los aromáticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos de
refinación del petróleo: el etileno, propileno, butilenos, y algunos pentenos entre las
olefinas, y el benceno, tolueno y xilenos como hidrocarburos aromáticos. Sin embargo, en
algunos casos, la escasa disponibilidad de estos hidrocarburos debido al uso alterno que
tienen en la fabricación de gasolina de alto octano ha obligado a la industria a usar
procesos especiales para producirlos. Por lo tanto, si se desea producir petroquímicos a
partir de los hidrocarburos vírgenes contenidos en el petróleo, es necesario someterlos a
una serie de reacciones, según las etapas siguientes: Transformar los hidrocarburos
vírgenes en productos con una reactividad química más elevada, como por ejemplo el
etano, propano, butanos, pentanos, hexanos etc., que son las parafinas que contiene el
petróleo, y convertirlos a etileno, propileno, butilenos, butadieno, isopreno, y a los
aromáticos ya mencionados. Incorporar a las olefinas y a los aromáticos obtenidos en la
primera etapa otros heteroátomos tales como el cloro, el oxígeno, el nitrógeno, etc.,
obteniéndose así productos intermedios de segunda generación. Es el caso del etileno,
que al reaccionar con oxígeno produce acetaldehído y ácido acético. Efectuar en esta
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etapa las operaciones finales que forman los productos de consumo. Para ello se
precisan las formaciones particulares de modo que sus propiedades correspondan a los
usos que prevén.
6. Transporte: Ventajas del uso del GLP en el transporte
6.1 Una mezcla homogénea, controlada y bien distribuida en los cilindros del motor del
vehículo con el aire comburente, facilitando una combustión más limpia y completa.
6.2 Conducción suave, silenciosa y sin vibraciones. Un aumento de la suavidad del
funcionamiento del motor y una apreciable reducción del nivel de ruido, sea cual sea
la velocidad del vehículo.
6.3 Buena aceleración, motor mas elástico, no hay picado ni autoencendido.
6.4 Igual o mayor potencia, más vida útil del motor por un menor desgaste del mismo.
6.5 Mayor potencia y mayor par - motor a carga parcial (arranques, paradas,
aceleraciones y desaceleraciones) que suele ser el régimen de funciona-miento usual
del autobús, taxis y demás servicios públicos
6.6 Un mantenimiento más económico debido a un menor número de averías y a unos
periodos de cambios de aceite más largos por la ausencia de depósitos carbonosos
que ensucian el aceite lubricante.
6.7 Un menor consumo de aceite, al prolongar las características lubricantes de este.
6.8 Sencilla estación de llenado de vehículos (GASOCENTROS) con los mismos
elementos que una estación de suministro de gasolina (tanque de almacenamiento,
bombas y dispensadores).
6.9 Tiene mayor resistencia al autoencendido que la mejor gasolina, por tener 103
octanos.
6.10 El consumo y el mantenimiento por kilómetro se reduce casi a la mitad.
6.11 Combustible más barato y seguro contra incendios en caso de accidente debido
a la robustez de las botellas.
6.12 El GLP NO contiene plomo ni azufre. Por su condición de gas, facilita una
combustión más completa y limpia, que se refleja en la reducción del 90% de emisión
de partículas.
6.13 Sus gases de escape son limpios; por tanto, reduce la contaminación ambiental.
6.14 Un litro de GLP pesa aproximadamente 520 gramos a una presión de una
atmósfera y a 15º C, mientras que un litro de gasolina, pesa aproximadamente 720
gramos a la misma presión y temperatura.
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6.15 El rendimiento más bajo calculado en combustión de G.L.P. es


aproximadamente 11.000 kcal/kg. Para la gasolina es alrededor de 10.500 kcal/kg.
6.16 Con GLP se obtiene prácticamente los mismos rendimientos y potencias que
con gasolina, y si tenemos en cuenta el precio mucho más bajo del G.L.P.,
comprenderemos la ventaja económica de su utilización.
6.17 El GLP es mucho menos contaminante que el combustible diesel, no sólo en las
emisiones gaseosas, (CO2, NOx, CO, HC, etc.), sino también en las acústicas.
6.18 Las vibraciones de un motor a GLP son sensiblemente inferiores a las de un
motor diesel.
6.19 Con motores a GLP se reducen notablemente los olores de la combustión (muy
notorios en GNC y diesel) y los humos de la aceleración.
6.20 El GLP se almacena en estado líquido mediante pequeñas presiones, lo que
facilita su transporte, pero al entrar en contacto con el aire y perder la presión, se
transforma automáticamente en gas, lo que significa que ante un accidente no hay
derrame de combustible, disminuyendo las posibilidades de incendio.

 CONTAMINANTES

Son contaminantes los hidrocarburos en C2, como el etano, etileno y acetileno y los
hidrocarburos en C5 y superiores como pentanos y hexanos y sus isómeros. Los C4 olefínicos
pueden estar presentes hasta ciertos niveles.

El número de átomos de carbono de los hidrocarburos presentes en el GLP hace que el


azufre solo pueda estar en forma de compuestos de tipo mercaptano y disulfuros así como
sulfuro de hidrógeno y azufre elemental. Excepto los disulfuros, el resto puede causar
corrosión en metales. Estos productos aparecen también en los otros procesos de refinación,
en especial en los hidrotratamientos a que se someten las corrientes intermedias. Todos
ellos pueden eliminarse con un tratamiento cáustico y posterior secado del GLP

El agua es otro contaminante a considerar, se encuentra inicialmente en los pozos, tanto de


Gas Natural como de crudo. La cantidad de agua disuelta en el GLP depende de su
composición, de la temperatura y de la fase líquido/vapor en la que se encuentre. La
solubilidad aumenta con la temperatura en cualquiera de las dos fases siendo mayor en el
propano que en el butano.

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 OBTENCIÓN DE GLP A PARTIR DEL PETRÓLEO

El petróleo, una vez en la refinería, es almacenado en depósitos de gran tamaño, separando


generalmente los crudos en función de su contenido en azufre, al igual que en los procesos
de tratamiento. En función de la demanda del mercado en un momento dado se trata primero
el crudo de bajo contenido en azufre, antes de pasar a tratar el crudo de alto contenido en
azufre para evitar la contaminación de los productos salidos de cada tipo de crudo. En el
caso inverso, los productos provenientes del tratamiento del crudo de bajo contenido en
azufre son dirigidos en caso necesario hacia depósitos de almacenamiento de productos de
alto contenido en azufre durante algunas horas, para ser tratados de nuevo más tarde.

La refinación es un proceso de transformación de petróleo crudo que permite la separación


de los hidrocarburos aprovechando sus diferentes temperaturas de ebullición para obtener
combustibles y productos químicos de uso doméstico e industrial. El proceso comienza con
la destilación atmosférica o destilación primaria, constituyendo esta la primera etapa de refino
del crudo y su objetivo es conseguir, mediante la aplicación de calor, separar los diversos
componentes del crudo. Esta etapa consiste en: Calentar el petróleo en un horno de altas
temperaturas donde se cocina a temperaturas de hasta 400 °C, con el propósito de que
ingrese vaporizado a la torre de destilación o torre de fraccionamiento, donde comienza a
circular y a evaporarse. Los “gases” circulan por la torre de fraccionamiento, en las que la
temperatura baja gradualmente desde el fondo hasta el tope de la torre. Las torres están
provistas interiormente de “bandejas” circulares que tienen bonetes en los que los productos
se condensan y separan de acuerdo a su peso molecular. Además, poseen tuberías laterales
apropiadamente dispuestas desde el tope o cabeza (con presión ligeramente a la
atmosférica) hasta el fondo para recolectar los distintos productos o cortes de destilación
(destilados) que se van extrayendo en forma continua. De estas torres se puede obtener ella
cuatro puntos de extracción, cuyo "corte" viene determinado por un rango de temperaturas, y
una salida de gases por cabeza. Por lo general, suelen ser:

 Cuarta Extracción: Gasóleos muy pesados


 Tercera Extracción: Gasóleos comunes.
 Segunda Extracción: Keroxenos.
 Primera Extracción: Naftas pesadas + Naftas ligeras.

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 Gases de cabeza: Butano, propano y otros gases más ligeros.

En el fondo de la torre queda un residuo del crudo que no destila, al que comúnmente se le
llama RA (Residuo Atmosférico). La cantidad de este residuo depende mucho del tipo de
crudo con el que se alimenta la torre, aunque suele estar alrededor de un 45%. Con este
dato, es posible determinar si el proceso de refino se queda en ese punto. En ese caso el
rendimiento de la refinería sería muy bajo, ya que este residuo sólo se puede aprovechar
para hacer asfaltos y algunos lubricantes (productos de bajo costo por tonelada). Por tanto, la
mayor parte las refinerías reprocesan el RA mediante otras etapas y tratamientos.

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El petróleo se separa en fracciones que después de procesamiento adicional, darán origen a


los productos principales que se venden en el mercado: GLP (utilizado como combustible
doméstico, para transporte, etc.), Gasolina (combustible utilizado para el transporte), Turbo
combustible utilizado por los aviones, Petróleo utilizado como combustible doméstico, Diesel
utilizado para vehículos y en la generación de energía eléctrica y; Petróleos industriales
usados en operaciones industriales.

PROCESO DE UNA REFINERÍA: Los crudos que se reciben de los campos de producción
son procesados inicialmente en la unidad de destilación primaria o atmosférica (UDP). El
crudo cargado a la unidad es precalentado hasta 445 °F y luego pasa al horno hasta alcanzar
630 – 650 °F de temperatura, con la cual entra en la torre de destilación atmosférica. La
presión se controla en 3 psig en el acumulador de tope, en el cual se obtiene la nafta liviana y
luego en tres cortes laterales, nafta pesada, kerosene y diesel. En corridas especiales se

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producen solventes industriales y turbo A-1. La nafta, el kerosene y el diesel pasan por la
planta de tratamiento donde reciben un lavado cáustico para remover los mercaptanos y los
ácidos nafténicos antes de pasar a los tanques de almacenamiento

El crudo reducido pasa como carga a la unidad de destilación al vacío, la cual es la operación
complementaria de destilación del crudo procesado en la unidad de destilación atmosférica,
que no se vaporiza y sale por la parte inferior de la columna de destilación atmosférica. El
vaporizado de todo el crudo a la presión atmosférica necesitaría elevar la temperatura por
encima del umbral de descomposición química y eso es indeseable en ésta etapa del refino
del petróleo.

El residuo atmosférico o crudo reducido procedente del fondo de la columna de destilación


atmosférica, se bombea a la unidad de destilación al vacío (UDV), donde se calienta
generalmente en el horno a una temperatura inferior a los 750°F para pasar a la torre de
destilación al vacío, en este proceso de refinación se somete el residuo atmosférico a una
presión por debajo de la atmosférica para que su punto de ebullición sea menor, vaporizando
la máxima cantidad de hidrocarburos. Esta columna trabaja a vacío, con una presión
absoluta de unos 20 mm de Hg de vacío, por lo que se vuelve a producir una vaporización de
productos por efecto de la disminución de la presión, logrando extraer productos más ligeros
sin descomponer su estructura molecular. La temperatura máxima en una columna de
destilación al vacío puede ser hasta 1125 °F. Eta temperatura es fuertemente influenciada
por el contenido de metales de los destilados, particularmente el vanadio, níquel, cromo,
entre otros. En ésta torre se obtienen tres cortes laterales, gasóleo liviano de vació (GOL)
(que va al pool de diesel), gasóleo pesado de vacío (GOP) (carga a craqueo catalítico), slop
wax y fondos (residuos de vacío), los cuales se derivan normalmente hacia los tanques de
combustibles industriales, sin embargo en ciertos períodos las condiciones de operación se
hacen más severas para así obtener como fondos a las bases asfálticas, que se
comercializan como cementos asfálticos.

El GOL y GOP, se utilizan como alimentación a la unidad de craqueo catalítico (UCC)


después de desulfurarse en una unidad de hidrodesulfuración (HDS).

En la Unidad de Craqueo Catalítico se produce los hidrocarburos requeridos para naftas de


número de octano, pero además se obtiene hidrocarburos gaseosos que son materia prima
para la petroquímica. En este proceso se trabaja con temperatura del reactor de 970 °F. Los

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productos del reactor son alimentados a la fraccionadora principal de donde se obtiene como
producto de tope nafta craqueada (de alto octanaje), propano y butano (que conforman el
gas licuado de petróleo, GLP), LCO mezclado en parte al diesel y en parte a residuales, y
residuos como el aceite clarificado que se mezcla a residuales.

Los gases ricos provenientes de las diferentes plantas, son enviados a las unidades de
Recuperación de Vapores para obtener gas combustible, gas propano, propileno y butanos.

Es posible encontrar también la unidad de aromáticos donde a partir de las naftas se obtiene:
tolueno, xileno, benceno, ciclohexano y otros petroquímicos.

La unidad de Parafinas recibe destilados parafínicos y nafténicos para obtener parafinas y


bases lubricantes.

 OBTENCIÓN DE GLP A PARTIR DEL GAS NATURAL

El gas natural tiene cantidades variables de propano y butano que pueden ser extraídos por
procesos consistentes en la reducción de la temperatura del gas hasta que estos
componentes y otros más pesados se condensen. Los procesos usan refrigeración o
turboexpansores para lograr temperaturas menores de – 40 °C necesarias para recobrar el
propano. Subsecuentemente estos líquidos son sometidos a un proceso de purificación
usando trenes de destilación para producir propano y butano líquido o directamente GLP. El
gas extraído de los pozos llega a la planta de separación, en donde es separado de los
líquidos de gas natural (LGN) y se eliminan los contaminantes. El gas es extraído del
subsuelo junto con líquidos de gas natural y con algunos contaminantes. Los productos
obtenidos (GLP, gasolina, etc.) se distribuyen para abastecimiento del mercado interno y
externo.

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1. Almacenamiento de petróleo

2. Desalador

3. Petróleo crudo

4. Horno

5. Petróleo gasificado

6. Torre de destilación primaria

o atmosférica

7. Cracking

8. Mezclador

9. Separación de gas

10. Propano

11. Butano

12. Nafta (petroquímica)

13. Gasolina

14. Gasolina para avión

15. Gasóleo

16. Aceite caliente

17. Combustible pesado

18. Mezclador

19. Destilación al vacío

DIAGRAMA DE FLUJO EMPLEADO EN LA REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

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TORRE DE DESTILACIÓN ATMOSFÉRICA

 IMPORTANCIA Y USO DE LA ODORIZACIÓN DEL GAS

Odorización: Este proceso tiene como objetivo agregar odor al producto, de forma que sea
detectado en caso de fugas, antes de que la mezcla GLP – aire pueda ser explosiva. Para
este proceso se emplea un odorante derivado de la familia de los mercaptanos, cuya fórmula
química general es R – SH (en el cual R indica la presencia de un grupo alquilo), son
incoloros, con olor fuerte y repulsivo. Debido a las características del odorante se considera
como una sustancia peligrosa.

El odorante debe cumplir con las siguientes características: Cuando se mezcle con el gas en
la cantidad especificada, no deberá ser perjudicial a los humanos ni a los materiales
presentes en el sistema de gas, no deberá ser soluble en agua a un grado mayor de 2 1/2
partes de odorante por 100 partes de agua en peso. Los productos de la combustión del
odorante no deberán ser tóxicos a los humanos que respiren el aire que contenga los
productos de la combustión y no deberá ser corrosivo o perjudicial a los materiales con los
cuales los indicados productos de la combustión entrarían en contacto normalmente.

En Venezuela se emplea la Norma COVENIN 904:1998 (3ra Revisión) para “PRODUCTOS


DERIVADOS DEL PETRÓLEO. GASES LICUADOS DEL PETRÓLEO (GLP)”. De acuerdo a

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ésta Norma el GLP debe contener odorantes que permitan detectar por el olfato la presencia
de éste, cuando la concentración del GLP sea la quinta parte del límite inferior de
inflamabilidad correspondiente al componente con el límite más bajo, salvo el GLP destinado
a usos especiales.

CUADRO 2 LÍMITES DE INFLAMABILIDAD PARA DIFERENTES GASES PRESENTES EN EL GLP

Esta Odorización se logra adicionándolo al gas antes de llegar al consumidor. Para el GLP,
generalmente son odorizados con ETIL o METIL-MERCAPTANO, en las siguientes
proporciones:

Etil o metil mercaptano: 12 g/ m3 a 17 g/ m3 (14 ppm a 20 ppm) en GLP (líquido). El odorante


se dosifica en estado líquido y se mide en estado gaseoso.

Para el GLP se puede emplear equipos de Odorización por inyección (bombas dosificadoras)
directamente en la fase líquida, los cuales presentan la ventaja de tener precisión elevada,
calibrado y regulación simple, flexibilidad operativa y se emplea en instalaciones de gran
dimensión.

Para el control del odorante se emplean controles de ODORIMETRÍA que se efectúan con
Odorómetros Portátiles o por el método de la Cámara de Ensayo.

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Cuadro .RANGOS ESTABLECIDOS PARA LOS MÉTODOS DE CONTROL DE


ODORIMETRÍA

ODÓMETRO TEST ROOM


0,10 – 0,15 % 0,080 %
Unidad: % Concentración perceptible en gas/aire

Cuando existen fugas del odorante se emplean soluciones de hipoclorito de sodio


(considerada también como una sustancia peligrosa) para el lavado de los gases en los
depósitos de odorantes, cuyo personal debe utilizar el siguiente equipo de protección
personal: casco, anteojos de seguridad, guantes de PVC, traje protector y calzado de
seguridad. De forma general se deben segur las siguientes medidas de seguridad en el
manejo del odorante:

a) Mantener los contenedores de los odorantes con sus tapas herméticamente cerradas
en un lugar seguro y bien ventilado.
b) Mantener los contenedores alejados del sol y de las fuentes de ignición.
c) Evitar el contacto del odorante y del hipoclorito de sodio con la piel y ojos, como así
también la inhalación de vapores.
d) Evitar el contacto del odorante y del hipoclorito de sodio con agentes altamente
oxidantes, ácidos, bases, agentes reductores y metales alcalinos.

La Odorización no se requiere para: el gas en almacenamiento subterráneo u otro tipo de


almacenamiento, gas usado para continuar con procesos o uso donde el odorizador no
servirá un propósito útil como agente de advertencia o se constituirá en un perjuicio para el
proceso, gas usado en concesión u operaciones de campo.

 MEDIDAS DE SEGURIDAD Y CONSIDERACIONES AMBIENTALES ASOCIADAS

MEDIDAS DE SEGURIDAD

Odorización: Se emplea por motivos de seguridad, antes de llegar al usuario final

Ventilación: Como el GLP es más denso que el aire, entonces las estructuras que se
encuentran por encima del nivel del suelo para alojar reguladores, medidores, etc, deberán
tener venteos abiertos, cercanos al nivel del suelo. En el caso de que éstos equipos se
instalen en los pozos o cámaras subterráneas se debe emplear la ventilación forzada.
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Las descargas de los venteos de las válvulas de alivio de presión que desprenden GLP de
las líneas a la atmósfera, se debe tener cuidado en su ubicación para evitar acumulación de
gases a nivel del suelo o por debajo del mismo.

Es importante considerar el límite de inflamabilidad inferior y superior que indica el porcentaje


de gas combustible en el aire por debajo y por encima del cual la llama no se propagará. Si
las mezclas de gases tienen sus composiciones dentro del límite de inflamabilidad la llama se
propagará y se considera la mezcla como inflamable.

CONSIDERACIONES AMBIENTALES ASOCIADAS

El GLP emite menos CO2 que otros combustibles fósiles. En términos de emisiones de la
combustión, el GLP genera un 15% menos de CO 2 que el gasóleo de calefacción y un 36%
menos que el carbón de antracita. En comparación con sus competidores tradicionales en la
mayor parte de los usos, el GLP tiene un impacto en relación a los gases de efecto
invernadero notablemente inferior, ya que no genera residuos.

Con el uso del GLP se disminuye la cantidad de CO2 emitida al ambiente por el uso de
antorchas en la quema de combustibles fósiles, contribuyendo enormemente en la
disminución del efecto invernadero, situación que impacta directamente el calentamiento
global del planeta.

A diferencia de muchas otras fuentes de energía, el GLP no sufre fugas significativas durante
el transporte, almacenamiento o distribución a los usuarios finales. Además, las pequeñas
cantidades que se emiten no son nocivas para el entorno ( ecotoxicológicas) ni para la salud
humana. No existen registros de consecuencias nocivas para el suelo ni el entorno marino.

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