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La constante de equilibrio, juega en las reacciones reversibles el mismo papel que el reactivo
limitante en las reacciones irreversibles, ya que condiciona la concentración tanto de los
reactivos como de los productos en el equilibrio.
aA + bB ⇌ cC + dD (reacción en una sola etapa)
Para la directa: vd = kd [A]a [B]b Para la inversa: vi = ki [C]c [D]d
En el equilibrio se cumple vd = vi por tanto:
kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d
De ahí se obtiene la expresión de la Ley de Acción de Masas que nos indica que la extensión
en que se verifica un proceso químico es independiente del mecanismo y velocidad según el
que se desarrolla el proceso:
A + B ⇌ A1 ⇌ A2 ⇌ C + D
Cada reacción parcial si es elemental:
Los sólidos y líquidos puros no reaccionan como tales sino que primero sus moléculas han de
evaporarse . Esto depende de la presión de vapor. Por ello, a temperatura constante se trata
de constantes que pueden ser englobadas en la constante de equilibrio, eliminándolas de la
expresión. Así:
Constantes termodinámicas de equilibrio
Las constantes descritas suponen una simplificación de la verdadera constante termodinámica
de equilibrio. Esta se escribe en función de actividades.
a = C factividad
El conocimiento de la constante de equilibrio de un proceso proporciona mucha información
sobre el grado de conversión de la reacción:
Una constante de equilibrio elevada indica que el sistema en equilibrio contendrá
fundamentalmente productos, mientras que para un sistema que posea una constante de
equilibrio pequeña en el equilibrio habrá fundamentalmente productos sin reaccionar.
Conociendo la constante de equilibrio se puede predecir:
a) la dirección en que tendrá lugar una reacción a partir de determinadas condiciones
iniciales:
Q < Kc reacción directa Q > Kc reacción inversa
b) el grado de conversión alcanzado, ya que permite calcular concentraciones de
equilibrio
b) Influencia de la presión
El valor de la constante de equilibrio Kc o Kp no se ve afectado por la presión. Sin embargo en
equilibrios gaseosos si que se ve modificada la posición del equilibrio, así como la constante
expresada en función de fracciones molares, ya que esta depende de la presión:
Kp = P∆n Kx