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Qual dos intermediários é mais estável?

Ao tratar um éster com ácido, quais dos intermediários será


formado? Explique.

Intermediário 1 Intermediário 2
Capitulo 12
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Estabilidade e níveis de energia
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Estabilidade e níveis de energia
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Relação entre constante de equilíbrio e energia
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Relação entre constante de equilíbrio e energia

∆G = 0 – Constante de equilíbrio (K) = 1


∆G < 0 – K > 1 (Produtos)
∆G > 1 – K < 1 (Reagentes)
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Alterar equilíbrio

Remover água
Adicionar excesso de metanol aumenta aumenta
concentraçã o concentração Remoçã o de
á gua

Excesso de
diminui metanol diminui
concentraçã o concentraçã o
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Importância da entropia
Condição ideal:
∆H < 0 – reação exotérmica
∆S > 0 – meio reacional mais desordenado

∆H < 0 – C=O é um pouco menos estável do que duas ligação simples C-O

∆S < 0 – menor desordem (1 molécula no ∆S = 0 – igual desordem (1 molécula no


produto vs 2 moléculas nos reagentes) produto vs 1 molécula no reagente)
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Temperatura e constantes de equilíbrio
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Energia de ativação e velocidade

K = 10175

Átomos no universo observável = 1086

Estabilidade termodinâmica
Estabilidade cinética ?
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Teoria das colisões
1. As moléculas devem colidir umas com as outras.
2. As colisões devem ocorrer com energia suficiente
para que ocorra a quebra e formação de ligações.
3. As colisões devem ter orientação adequada que
permitam o rearranjo dos átomos para a geração
dos produtos.
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Princípio da Reversibilidade Microscópica
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Estado de transição
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Intermediários de reação
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Catálise

Catalisador altera caminho


reacional, não apenas diminui a
energia de ativação.
Equilíbrios, velocidades e mecanismos k≠K
Velocidade das reações
k – constante de velocidade
Velocidade da reação = k x [A]a x [B]b K – constante de equilíbrio
Determinada pela etapa lenta
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Velocidade das reações
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Controle Termodinâmico vs controle cinético
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Controle Termodinâmico vs controle cinético
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Controle Termodinâmico vs controle cinético
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Controle Termodinâmico vs controle cinético
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Postulado de Hammond
Equilíbrios, velocidades e mecanismos
Postulado de Hammond

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