DOI 10.
1007/s00128-011-0434-5
Presencia de Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (HAP) en
Suelos Superiores de Terrenos Rurales en la Ciudad de México
Rutilio Ortiz • Salvador Vega • Rey Gutiérrez •
Richard Gibson • Beatriz Schettino •
Mar´ıa de Lourdes Ramirez
Received: 28 June 2011 / Accepted: 12 October 2011 / Published online: 25 October 2011
© Springer Science+Business Media, LLC 2011
Resumen Un estudio de suelos se llevó a cabo para
determinar los niveles y las fuentes de 16 hidrocarburos
aromáticos policíclicos en 2 terrenos semirrurales en la
Ciudad de México (Tlahuac y Milpa Alta) durante
2008-2009. La determinación de PAH se realizó
mediante extracción Soxhlet y limpieza cromatográfica
con análisis final por cromatografía de gases con un
detector de ionización de llama. Las concentraciones en
Tlahuac fueron 9.13 mg / kg (estación seca) y 11.22 mg
/ kg (estación húmeda) y en Milpa Alta fueron 11.43 mg
/ kg (estación seca) y 35.77 mg / kg (estación húmeda).
La variación de las concentraciones totales de HAP se
debe a condiciones ambientales y antropogénicas dentro
de la Ciudad de México y también a la adición de
compost a los suelos. De acuerdo con las regulaciones
mexicanas, BaP, DaA, BbF e Ind estuvieron dentro del
límite permisible (2 mg / kg) para suelos agrícolas y
residenciales y BkF estaba cerca del límite (8 mg / kg).
Sin embargo, las concentraciones totales de HAP
superan el límite europeo permitido de
1,000 lg / kg y existe algún riesgo para la salud humana,
a pesar de las medidas destinadas a disminuir la
contaminación en la Ciudad de México. El monitoreo a
largo plazo de los suelos será necesario.
Los hidrocarburos aromáticos policíclicos
(HAP) son compuestos con dos o más
anillos aromáticos (benceno) producidos por
vías tanto naturales como antropogénicas,
aunque las actividades antropogénicas
generalmente liberan cantidades mucho
mayores al medio ambiente (Eom et al.,
2007). Provienen de la combustión, la
producción de coque, los derivados del
petróleo y los procesos industriales a altas
temperaturas. Los HAP se consideran contaminantes
orgánicos persistentes (COP) según el Convenio de
Estocolmo. En muchos estudios de contaminación, se
han encontrado en el aire, el agua, los alimentos y el
suelo. Existe evidencia de que algunos HAP son
carcinogénicos, mutagénicos y tóxicos. El monitoreo de
los HAP en el medio ambiente es importante en la
evaluación del riesgo para la salud de los organismos
(Maher y Aislabie 1992).
Los suelos son grandes reservorios de contaminantes
peligrosos derivados de actividades antropogénicas.
Algunos estudios de la deposición atmosférica húmeda
y seca de HAP han encontrado valores de [10 mg / kg,
principalmente en suelos urbanos y áreas tropicales, por
ejemplo en Brasil (Krauss et al., 2000; Wilcke 2000).
Los suelos están contaminados con HAP principalmente
por deposición atmosférica de fuentes estacionarias
(quema de gas, incineración de residuos orgánicos
industriales y municipales, incendios forestales) y
fuentes móviles (principalmente de la combustión de
combustibles fósiles para el transporte terrestre)
(Mastral y Callen 2000). La contaminación del suelo por
HAP se considera un buen indicador del nivel de
contaminación ambiental por actividades humanas
(Chung et al., 2008). Los HAP del suelo y el agua son
posiblemente peligrosos para la salud humana porque la
absorción de la raíz de la planta puede generar
bioconcentración (Samsoe et al., 2002). Algunas
investigaciones han sugerido que el crecimiento de las
áreas urbanas cerca de las tierras agrícolas tiene
consecuencias para la contaminación inorgánica y
orgánica de los recursos naturales (aire, suelo, agua,
cultivos) por exposición indirecta y directa (Wang et al.,
2009). La Ciudad de México tiene
diferentes problemas de contaminación que
afectan la calidad de vida de la población
(Escobedo et al., 2000) relacionados con el
aumento del tráfico vehicular, la
combustión de desechos y las actividades
industriales. El gobierno de la Ciudad de
México ha alentado las actividades
agrícolas sostenibles en áreas más rurales y
considera que las tierras agrícolas deben
protegerse de un mayor crecimiento urbano
para apoyar la recarga del acuífero bajo la
ciudad y para cultivos importantes como el
maíz y las flores , vegetales y árboles
frutales (GDF 2003; Grupo Produce 2006).
Esta investigación se realizó en Tlahuac
(situada en el sureste de la ciudad de
México) a una altitud media de 2.500 m, un
área en la región templada de México. La
lluvia cae casi exclusivamente entre junio y
agosto con una precipitación media de 534
mm. Las temperaturas medias máximas
mensuales oscilan entre los 14 ° C en enero
y los 22.8 ° C en mayo. El sitio de estudio
estaba compuesto principalmente por
pastizales y bosques de pinos. Milpa Alta
(también situada al sureste de la ciudad de
México) es la segunda delegación más
grande del Distrito Federal por área de
superficie. Es una zona montañosa con una
altitud media de 2.500 my se encuentra en
una región templada fría. La lluvia es
abundante y la temperatura media es de 14 °
C. La vegetación principal son los árboles,
principalmente diferentes especies de pino.
Típicamente en las colinas pobladas
ruralmente, las pendientes tienen un
gradiente del 15%, aunque las pendientes de
pendiente del 25% también son bastante
comunes. El objetivo principal de este
estudio fue determinar la concentración de
HAP en los suelos superiores de los terrenos
rurales y la fuente probable de esta
contaminación en los meses secos y
húmedos.
Materiales y métodos
Recolectamos una muestra compuesta (1
kg) de suelo para cada ubicación desde un
área de aproximadamente 1.500 m2 durante
los meses secos y húmedos. Las muestras se
conservaron en botellas de vidrio ámbar para evitar
posibles contaminaciones por el tráfico y otras fuentes
durante el transporte y
luego se almacenaron congelados a -5 ° C. Las muestras
de suelo fueron
se tamiza a través de una malla de 2 mm después de
eliminar las piedras, las raíces residuales y los
materiales no deseados, luego se homogeneiza y se sella
en papel de aluminio y se guarda en el refrigerador antes
del análisis de los HAP. Las muestras (5 g) se
mezclaron con sulfato de sodio anhidro y Soxhlet se
extrajo usando una mezcla de disolventes de hexano-
diclorometano (1: 1). El tiempo de extracción fue de 8 h
después de lo cual los extractos orgánicos se evaporaron
en un evaporador rotatorio a 5 ml (Samsoe et al., 2002).
Se prepararon columnas cromatográficas con gel de
sílice y óxido de aluminio desactivado con agua
desionizada (5%) y cubierto con sulfato de sodio
anhidro. Las muestras se pasaron a través de las
columnas y luego los HAP se eluyeron con una mezcla
de hexanodiclorometano (9: 1 y 1: 1). El extracto
orgánico se concentró en un evaporador rotatorio a 1 ml
y se transfirió a un vial para el análisis cromatográfico
de gases de acuerdo con el método EPA 8100 (EPA
1986).
Las concentraciones y los perfiles de los compuestos de
PAH se analizaron usando un cromatógrafo de gases
Perkin Elmer AutoSystem (columna HP-5, 30 m, 0,35
mm de DI, 0,25 l de espesor de película). La
temperatura del horno se estableció inicialmente en
90 ° C y se mantuvo durante 0 min, luego aumentó a 8 °
C / min a 180 ° C (se mantuvo durante 1 min), luego
aumentó a 5 ° C / min a 245 ° C, y aumentó a 2 ° C /
min a temperatura final de 300 ° C. La temperatura del
detector y del inyector era de 320 ° C. El gas portador
era helio de alta pureza (99,99%). Una muestra de 1 lL
fue inyectado en modo splitless.
La identificación de los compuestos de HAP se basó en
la correspondencia de su tiempo de retención con una
mezcla de estándares de HAP (Servicio de Chem). Los
16 compuestos de PAH fueron naftaleno (Nap),
acenaftileno (Acy), acenafteno (Ace), flúor (Flu),
fenantreno (Phe), antraceno (Ant), fluoranteno (Fla),
pireno (Pyr), benzo (a) fluoreno (BaF), benzo (a)
antraceno (BaA), criseno (Cry), benzo (b) fluoranteno
(BbF), benzo (k) fluoranteno (BkF),
indeno (1,2,3-cd) pireno (Ind), dibenzo (ah? ac)
antraceno
(DaA) y benzo (ghi) perileno (Bghi). Los límites de
detección fueron de 0.01 mg / kg para la mayoría de los
compuestos.
El control de calidad se realizó mediante el
análisis de muestras y muestras fortificadas
junto con el rendimiento del GC. Las
recuperaciones fueron del 80% -90% a
excepción del naftaleno, para el cual se
obtuvo un valor del 50%. La cuantificación
de los HAP individuales se realizó mediante
un método estándar externo.
Resultados y discusión
Los resultados muestran que en la estación
húmeda la concentración total de HAP fue
mayor en ambos sitios (Tlahuac 11.27 mg /
kg y Milpa Alta 35.77 mg / kg) en
comparación con la estación seca (9.13 mg /
kg y 11.43 mg / kg respectivamente; 1).
Estas altas concentraciones probablemente
se deben a la deposición húmeda que
"limpia" la atmósfera de la ciudad en la
temporada de lluvias. Las altas
concentraciones en el área de Tlahuac en
ambas temporadas podrían atribuirse a una
mina cercana para materiales de
construcción que emplearon maquinaria
pesada para la extracción y el transporte del
material. En Milpa Alta hubo un aumento
de las concentraciones de HAP en la
estación húmeda, probablemente debido a la
dirección del viento de norte a sur durante la
temporada de lluvias. Las concentraciones
generalmente altas en el suelo de Milpa Alta
son probablemente causadas por la
deposición de contaminantes en el aire por
el viento prevaleciente de norte a sur.
El HAP carcinogénico más
consistentemente presente fue BaP, que se
considera el más peligroso de todos. Se
detectó a una concentración promedio de
1.67 mg / kg en las muestras analizadas,
mayor que las concentraciones encontradas
en suelos de China (1.1 mg / kg) por
ejemplo (Cai et al., 2007). La distribución
de PAH según el número de anillos
aromáticos se muestra en la Tabla 2. En el
área de Tlahuac hay concentraciones
aproximadamente iguales de compuestos
intermedios y de alto peso molecular,
mientras que en el área de Milpa Alta hay
un mayor porcentaje de compuestos
intermedios,
La Figura 1 muestra la distribución de HAP individuales
en suelos superiores donde los compuestos dominantes
fueron Cry, BaA, BaP, Fla y Bghi. Esto implica que la
alta contaminación del suelo se debe a actividades
antropogénicas como la combustión (combustibles
fósiles, vegetación y residuos domésticos), las
emisiones industriales y el uso de productos químicos
domésticos.
Los altos niveles de BaP en los suelos son una
indicación tanto de fuentes pirógenas como petrogénicas
de contaminación por HAP en el medio ambiente
(Essumang et al., 2011). Estas concentraciones en
ambas temporadas se consideraron dentro de los límites
permisibles (2 mg / kg) para el uso agrícola y
residencial de la tierra según la regulación mexicana
NOM 138-SEMARNAT / SS-2003. Sin embargo, los
niveles de BaP superaron el límite establecido por la
Agencia Danesa de Protección Ambiental (0.1 mg / kg)
y el Consejo Canadiense de Ministros de Medio
Ambiente (0.26 mg / kg; Essumang et al., 2011). Las
concentraciones de BaP se consideran un riesgo para la
salud humana debido a la posible exposición a HAP
carcinogénicos para quienes viven en esas áreas.
Las concentraciones de DaA, BaA, BbF, BkF e Ind
fueron inferiores al límite permisible para el uso de la
tierra agrícola de acuerdo con NOM-138-SEMARNAT /
SS-2003 (2 mg / kg). Estos compuestos no representan
un riesgo para la salud humana en comparación con
BaP.
La presencia de Fla y Bghi en las dos áreas puede
indicar una fuente común de emisión vehicular que es
relativamente grande (Garcıa-Alonso et al., 2003).
Aplicamos índices de diagnóstico previamente
reportados en la literatura para identificar la fuente
probable de contaminación y encontramos fuentes
mixtas para las dos áreas de la Ciudad de México. Las
influencias de las fuentes de HAP más comunes
(industriales y de transporte) fueron evidentes. La
dispersión atmosférica de HAP fue mayor en áreas con
actividad vehicular alta, y hubo un alto nivel de
deposición de HAP en los suelos al borde de la
carretera.
Los HAP derivados de la combustión (pirogénicos)
generalmente contienen alto peso molecular (HMW-
PAH) que se generan de manera abun- dante a alta
temperatura, mientras que los residuos derivados del
petróleo (petrogénicos) contienen una abundancia
relativamente alta de HAP de bajo peso molecular
(LMW- PAH).
Un valor de Ind / (Ind? Bghi) [0.5 indica fuentes de
combustión de hierba / carbón / madera. Los valores de
Fla / (Fla? Pyr) \ 0.4 indican fuentes
pirogénicas, y los valores 0.4-0.5 indican
combustión de combustible y [0.5 sugiere
fuentes de combustión de hierba / carbón /
madera. La relación BaP / Bghi se usa como
un indicador para la determinación de las
fuentes de tráfico y las que no lo son; los
valores [0.6 son característicos de las
fuentes de tráfico (Yin et al., 2008). Los
valores de Ant / (Ant? Phe) \ 0.1 y BaA /
(BaA? Cry) \ 0.2 corresponden a fuentes
petrogénicas; los valores [0.1 y [0.35
respectivamente, indican las fuentes
pirógenas. Una relación de BaA / (BaA?
Cry) entre 0.20 y 0.35 indica fuentes mixtas
petrogénicas y pirógenas, mientras que las
proporciones de BkF / Bghi y BaP / Bghi
con valores de 1.2-5.0 indican la quema de
madera y carbón (Wang et al., 2009) (Tabla
3).
De acuerdo con Essumang et al. (2011) los
valores totales de HAP fueron altos (más de
1,000 lg / kg) y consideraron que las
concentraciones de HAP de 5 anillos por
encima de 200 lg / kg en los suelos serían
altas concentraciones. Los valores de HAP
totales para la Ciudad de México se
clasificaron como severamente
contaminados ([1,000 lg / kg) en relación
con los suelos agrícolas europeos. En
Europa, las concentraciones más altas de
HAP jamás registradas se produjeron en los
suelos de las zonas urbanas de Estonia y
oscilaron entre 2.200 y 12.300 lg / kg.
En estos terrenos, cada año se agrega
compost y estiércol y la materia orgánica y
el contenido de humedad en el suelo son
factores que afectan la disponibilidad de
contaminantes orgánicos. Los HAP estarán
fuertemente ligados por el suelo donde hay
un alto contenido de materia orgánica y, por
lo tanto, no se los asimila fácilmente en los
cultivos y árboles (Zohair et al., 2006, Ping
et al., 2007). Los PAH de peso molecular
más ligero se degradan fácilmente, aunque
su presencia se debe a la combustión
frecuente e incompleta de madera o carbón
(Ping et al., 2007).
Las grandes variaciones de contaminación en los suelos
se deben a la industrialización, la calefacción y el tráfico
automotriz, y se ven afectados por la profundidad del
suelo y el tipo de uso de la tierra. También en suelos
agrícolas, se debe considerar el efecto de la adición de
lodos cloacales, estiércol de corral, compost o mezclas
de lodo cloacal a los terrenos de la Ciudad de México
(Cai et al., 2007).
Se ha descubierto que la presencia de HAP en los suelos
está aumentando en los desarrollos urbanos e
industriales en las últimas décadas. Algunos estudios
han indicado que los escapes de los vehículos son
fuentes importantes de HAP en los suelos junto con un
mayor uso de aguas residuales para el riego de los
cultivos. La contaminación en la Ciudad de México es
alta debido a las condiciones ambientales, por ejemplo,
alta densidad de población y geografía (como altitud y
temperatura), donde la deposición atmosférica (fuentes
difusas y puntuales) conduce a altas concentraciones de
HAP. Se han reportado situaciones de contaminación
similares en suelos chinos (Ping et al., 2007).
El aumento de la urbanización en la Ciudad de México
dará lugar a niveles más altos de contaminación por
HAP, y las consecuencias para la salud han recibido
poca atención por parte de las autoridades reguladoras y
los responsables de la toma de decisiones. En general, la
rápida industrialización y urbanización conduce al
deterioro de la calidad ambiental (Cai et al., 2007). Con
el aumento de la contaminación, se espera que haya un
impacto a largo plazo en la producción y calidad de los
vegetales.
Los resultados obtenidos de este estudio demuestran
claramente que las influencias de diferentes fuentes de
HAP (combustible fósil y combustión de la vegetación)
son evidentes. La concentración promedio de HAP en el
suelo varió de 9,13 a 35,77 mg / kg para los suelos
analizados. Las relaciones de diagnóstico indicaron
distintas fuentes de combustión mixtas. Esta
contaminación será un problema continuo ya que los
HAP son persistentes y la exposición humana por
inhalación de partículas, la ingesta dietética de
productos alimenticios contaminados como las verduras
y el contacto directo con suelos contaminados
continuará
Table 1 Average individual PAH concentrations by compound type (mg/kg) in crops from rural areas of Mexico City (n = 4 for each season)
Compounds Soil Tl 2008 Soil Tl 2009 Soil MA 2008 Soil MA 2009
(dry months) (wet months) (dry months) (wet months)

Nap (2) – – – –
Acy (3) – – – –
Ace (3) 0.13 ± 0.22 0.24 ± 0.21 – 0.12 ± 0.21
Flu (3) – 0.21 ± 0.20 – 0.10 ± 0.17
Phe (3) 0.20 ± 0.35 0.32 ± 0.28 – 0.31 ± 0.30
Ant (3) – – – –
Fla (4) 1.00 ± 1.74 1.14 ± 0.99 – 1.87 ± 3.23
Pyr (4) 0.06 ± 0.11 0.19 ± 0.32 – 0.26 ± 0.45
BaA (4) 2.15 ± 3.72 3.03 ± 2.63 1.10 ± 1.90 0.73 ± 1.26
Cry (4) 1.62 ± 2.80 0.41 ± 0.46 9.19 ± 15.91 25.57 ± 36.35
BbF (5) 0.39 ± 0.67 0.73 ± 0.64 0.16 ± 0.27 0.73 ± 0.66
BkF (5) 0.52 ± 0.90 0.86 ± 0.75 0.02 ± 0.03 0.48 ± 0.70
BaP (5) 1.09 ± 1.88 2.00 ± 1.74 0.76 ± 0.72 2.85 ± 2.27
Ind (6) 0.56 ± 0.97 1.24 ± 0.68 – 0.53 ± 0.58
DaA (5) 0.84 ± 0.36 0.30 ± 0.26 – 0.48 ± 0.56
Bghi (6) 0.56 ± 0.98 0.60 ± 1.03 0.21 ± 0.37 1.75 ± 3.03
PAHs total 9.13 ± 14.00 11.27 ± 8.44 11.43 ± 16.36 35.77 ± 38.04
PAHs carcinogenic (BaA, BaP, BkF, BbF) 4.15 ± 7.17 6.62 ± 5.76 2.04 ± 2.92 4.79 ± 4.89
– Not detected

Table 2 PAH concentrations according to the number aromatic rings in top soils of Mexico City
Compound type Soil Tl 2008 Soil Tl 2009 Soil MA 2008 Soil MA 2009
(dry months) (wet months) (dry months) (wet months)

Low molecular weight (2 aromatic rings) – (–) – (–) – (–) – (–)

Intermediate molecular weight (3–4 aromatic rings) 5.16 (56.5) 5.54 (49.2) 10.29 (90.0) 28.96 (80.96)
High molecular weight (5–6 aromatic rings) 3.97 (43.5) 5.73 (50.8) 1.14 (10.0) 6.81 (19.04)
Total concentration 9.13 11.27 11.43 35.77
Numbers in parentheses represent percent of total concentration and – Not detected
Bull Environ Contam Toxicol (2012) 88:428–432 431

Fig. 1 Individual PAHs in 30

topsoils from Tlahuac and
Milpa Alta in dry and wet Tlahuac (dry season)
25

Concentration (mg/kg)
season Tlahuac (wet season)

20 Milpa Alta (wet season)

Milpa Alta (wet season)
15

10

Ind
Acy

Ant

Cry

Bghi
DaA
Pyr

BbF

BkF
Nap

Ace

Flu

Phe

Fla

BaA

BaP
Table 3 Diagnostic ratios for identification of contamination source in top soils from Mexico City
Diagnostic ratios Tlahuac (Tl) Milpa Alta (MA) Probable source
Dry season Wet season Dry season Wet season

Fla/(Fla ? Pyr) 0.94 0.86 – 0.88 Tl: pyrogenic

MA: pyrogenic
Ant/(Ant ? Phe) – – – – Tl: no detected
MA: no detected
Ind/(Ind ? Bghi) 0.50 – 0.68 0.23 Tl: vegetation combustion
MA: vegetation combustion and petrogenic
BaA/(BaA ? Cry) 0.57 0.11 0.88 0.03 Tl: pyrogenic and petrogenic
MA: pyrogenic and petrogenic
BkF/Bghi 0.92 0.09 1.45 0.27 Tl: pyrogenic
MA: pyrogenic and petrogenic
BaP/Bghi 1.93 3.55 3.36 1.63 Tl: traffic and vegetation combustion
MA: traffic and vegetation combustion