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Fluorometano (R-41)
Es un gas más pesado que el aire, debido a que tiene un olor parecido al éter, aunque
más agradable, por ello puede tener efecto narcótico en altas concentraciones.
1.3. Aplicaciones
El CH3F tiene varias aplicaciones dentro de las cuales se encuentran las siguientes.
Se utiliza en la fabricación de semiconductores y componentes electrónicos. Se
utiliza como una fuente de iones de flúor en el grabado iónico reactivo de silicio.
También se ha utilizado como refrigerante.
1.4. Propiedades
Nº de sustancia 5395
Fórmula molecular CH3F
CAS RN 593-53-3
Peso molecular 34.033 g/mol
Estado físico Col gas
∆" 𝐻$ -237700 J/mol K
∆" 𝐺 $ -213700 J/mol K
𝑆$ 222.9 J/mol K
Cp. 37.5 J/mol
Tb 194.8 K
Tc 317.8K
Pc 5.88 MPa
Vc 113 cm3/mol
𝜔 0.204
Parámetros del Van der Waals a=4.692 L2 bar/mol2
b=0.05264 L/mol
Ptriple 374 Pa
Tabla 1 (NIST)
Para llevar a cabo estos cálculos necesitaremos una serie de datos que se encuentran
tabulados. En nuestro caso hemos utilizado los datos de la siguiente bibliografía.
→ The 85th edition of the CRC handbook of chemistry and physics, Lide (2005),
Section 5: Estandar Thermodynamic properties of chemicals substances
→ The properties of gases and liquids, Reid, Prausnitz y Poling, 5th edition
(2001), Appendix A: Property data bank.
También necesitaremos los datos de la capacidad calorífica, para ello ajustaremos los
datos de NIST a un polinomio de 3er grado para obtener una mejor precisión.
Este polinomio lo obtendremos con Matlab mediante la función polyfit.
/0 𝑱
𝐶𝑝$ = 9.696 + 0.1131 𝑻 − 6.072 · 10?@ 𝑻𝟐 + 1.436 · 10?C 𝑻𝟑
𝒎𝒐𝒍 𝑲
Ø Entropía
R /0
/0 $
𝐶𝑝$ 𝑃
𝑆 = 𝑆 + 𝑑𝑇 − 𝑅 ln ( )
STC.U@ 𝑇 100000
R R [ ?STC.U@[ R ] ?STC.U@]
𝑆 /0 = 𝑆 $ + 𝑎$ 𝑙𝑛 + 𝑎U 𝑇 − 298.15 + 𝑎S + 𝑎\ −
STC.U@ S \
^ _@$
𝑅 𝑙𝑛 = 222.9 + 9.696 𝑙𝑛 + 0.1131 650 − 298.15 + 6.072 ·
U$$$$$ STC.U@
[ [ ] ]
?@ _@$ ?STC.U@ ?C _@$ ?STC.U@ U_$$$$$ 𝑱
10 + 1.436 · 10 − 𝑅 𝑙𝑛 = 𝟐𝟑𝟓. 𝟔𝟗𝟔
S \ U$$$$$ 𝒎𝒐𝒍·𝑲
Ø Entalpía
𝑎$ 𝑎U S 𝑎S \
𝐻 /0 = ∆" 𝐻 $ + 𝑇 − 298.15 + 𝑇 − 298.15S + 𝑇 − 298.15\
1 2 3
𝑎\ c
+ 𝑇 − 298.15c = 𝟐𝟏𝟗𝟖𝟑𝟑 𝑱/𝒎𝒐𝒍
4
Ø Volumen molar
𝑅𝑇 8.314 · 650
𝑉 /0 = = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝟑𝟕𝟖 𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍
𝑃 1600000
Ø Densidad
𝑃𝑀
𝜌 = = 𝟏𝟎𝟎𝟕𝟔. 𝟐 𝒈/𝒎𝟑
𝑉 /0
Ø Energía interna
𝑈 /0 = 𝐻 /0 − 𝑃𝑉 /0 = −𝟐𝟐𝟓𝟐𝟑𝟕 𝑱/𝒎𝒐𝒍
𝑱
𝐴/0 = 𝑈 /0 − 𝑇𝑆 /0 = −𝟑𝟕𝟖𝟒𝟑𝟗
𝒎𝒐𝒍
Ø Energía de Gibbs
𝐺 /0 = 𝐻 /0 − 𝑇𝑆 /0 = −𝟑𝟕𝟑𝟎𝟑𝟓 𝑱/𝒎𝒐𝒍
Aunque nosotros hemos escogido lo datos del CRC Handbook, en nuestra sustancia es
indiferente, ya que, en ambas bibliografías, CRC y Praustniz los datos son los mismos.
Los resultados anteriores se han obtenido mediante calculo manual, utilizando las ecuaciones
proporcionadas por los profesores de esta asignatura.
Ahora con MatLab calcularemos las mismas variables, a ver si coinciden.
Calculo_Gas_Ideal.m
T (K) P (kPa)
131,5 0,375
135 0,6
140 1,2
145 2,1
150 3,6
155 5,9
160 9,3
165 14,1
170 20,9
175 29,9
180 42
185 57,6
190 77,4
195 102
200 133
205 171
210 216
215 270
220 333
225 408
230 495
235 595
240 711
245 843
250 993
255 1163
260 1355
265 1571
270 1813
275 2084
280 2387
285 2724
290 3099
295 3516
300 3978
→ The 85th Edition of the CRC handbook of Chemistry and physics, Lide
(2005), Section 6: Fluids properties
• Sublimación
Utilizando los datos del CRC Handbook de la Section 6: Fluids properties,
anteriormente mencionados, haremos la representación de la presión frente a la
temperatura y luego su ajuste lineal mediante el logaritmo neperiano de la presión y la
inversa de la temperatura.
Como solo disponemos de tres datos para nuestra sustancia, la gráfica nos dará la
impresión de un mal ajuste, aunque no sea el caso, si tuviésemos mas datos,
evidentemente los datos sería mucho mejores.
Figura 1 Figura 2
2484.63
ln 𝑃𝑠 = 17.45 −
𝑇
• Fusión
Ahora al representar los datos de la presion de vapor entre el punto triple y el punto
crítico nos quedaría un buen ajuste, aunque el valor critico queda muy alejado en la
gráfica.
Figura 3 Figura 4
En este caso hemos utilizado los datos de el apartado Vapor pressure of fluids at
temperatures below 300K, al haber una mayor cantidad de datos, evidentemente el
ajuste es mejor.
2108.84
ln 𝑃𝑠 = 15.35 −
𝑇
También podemos hacer una ajuste mejor, mediante la utilización de 3 parámetros, es
decir, utilizando la ecuación de Antoine.
pU@.TcS@
𝑃𝑠 = 10_.U@@T ? R?SS.\Cp\
Estos datos nos lo ha arrojado MatLab mediante el script proporcionado en clase.
Antoine.m
>> Antoine
Clausius_Clapeyron.m
>> Clausius_Clapeyron
x =
1.0e+03 *
0.0175
2.4879
s = 0.1160
• Sublimación
Para la línea de sólido-liquido, debido a su incompresibilidad se trata de una línea casi
vertical y también hay que tener en cuanta de que solo tenemos datos del punto triple y
del punto normal de fusión.
Debemos usar una ecuación que nos relacione el dato de la temperatura de fusión y la
temperatura del punto triple.
(101325 − 374)
𝑃𝑠 = · 𝑇 + 𝑏 = 1595 · 𝑇 + 𝑏
(194,8 − 131,5)
𝑃𝑠 = 1595𝑇 − 209368,5
Utilizando en MatLab un script para unir los datos de sólido, líquido y vapor
mediante los ajuste de Clausius-Clapeyron y Antoine, tendremos dos gráficas en las
cuales se representarán el comportamiento de nuestra sustancia a distintas temperaturas
y presiones.
Clausius-Clapeyron Antoine
GrafPtoTripleCH3F.m
Te = (131.5:1:140);
m = length(Te);
A1=;
A2=;
A3=;
Pe= exp(A1+(A2./(Te+A3)));
plot(Te,Pe)
hold on
Tf= 131.55;
Pf= (0.15:0.01:2);
plot(Tf,Pf,'g')
Ts = (120:0.1:131.55);
m2 = length(Ts);
Ps = exp(A1+(A2./(Ts+A3)))
plot(Ts,Ps,'r')
title('Punto triple')
xlabel('T(K)')
ylabel('P (kPa)')
Aunque los valores de estas constantes también los podemos obtener analíticamente
a través de las propiedades críticas de la sustancia.
0.4219𝑅S 𝑇𝑐 S 𝑱𝐦𝟑
𝑎 = = 𝟎. 𝟓𝟎𝟎𝟗
𝑃𝑐 𝐦𝐨𝐥
0.125 𝑅𝑇𝑐
𝑏= = 𝟓. 𝟔𝟏𝟕 · 𝟏𝟎?𝟓 𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍
𝑃𝑐
Utilizaremos los datos tabulados para una mayor precisión. La ecuación de van der
Waals nos permite ya calcular el volumen molar o la densidad del fluorometano en
cualquier condición de presión y temperatura:
𝑅𝑇 0.4692
𝑃 = −
𝑉 − 0.00005264 𝑉S
𝑃𝑀
𝜌=
𝑉
0.029894 𝑅𝑇𝑐
𝑏 = · = 3.89 · 10?@
0.34504 𝑃𝑐
𝑅S 𝑇𝑐 S.@
𝑎 = 0.42748 · = 9.04780
𝑃𝑐
o Redlich-Kwong
𝑅𝑇 9.0478
𝑃= − $.@
𝑉 − 0.0000389 𝑇 𝑉 𝑉 − 0.0000389
También en la Sección 6 del CRC Handbook, en el apartado Virial Coefficients of
Selected Gases, se encuentran datos sobre el segundo coeficiente del virial del
Fluorometano:
𝑅𝑇
𝑉 = +𝐵
𝑉
8.314 · 380
𝑉= − 112 · 10?\ = 1.86 · 10?\ 𝑚\
1600000
𝑽 > 𝟐𝑽𝒄
Ahora haremos una comparación de los datos obtenidos para el volumen molar con
las distintas ecuaciones anteriormente comentadas.
Si calculamos este volumen molar con la ecuación de estado de los gases perfectos y
con las ecuaciones de estado de van der Waals y Redlich-Kwong, en estos dos últimos
casos por los métodos que hemos visto en la Práctica 1:
A pesar de que estos resultados son buenos, utilizando las ecuaciones de estado de tres
parámetros, los resultados pueden mejorarse bastante.
FA.m
T=[215,220,225,230];
P=[270000 333000 408000 495000];
a=polyfit(1./T,log(P),1)
lnPS=a(1)/222.46+a(2);
PS=exp(lnPS)
PRS=PS/5.88e6
FAC=-log10(PRS)-1
>> FA
a =
1.0e+03 *
-1.9994 0.0218
PS = 3.6858e+05
PRS= 0.0627
FAc = 0.2028
Una vez que tenemos el factor acéntrico, el 2º coeficiente del virial puede también
estimarse mediante las ecuaciones de Pitzer, Curl y Abbott:
𝐵𝑃𝑐
= 𝐵$ + 𝜔𝐵U
𝑅𝑇𝑐
0.422
𝐵$ = 0.0083 − = −0.2339
𝑇~U._
0.172
𝐵U = 0.139 − = −0.058
𝑇~c.S
Como antes, aplicando estas expresiones para una temperatura de 380 K:
𝑇~ = 1.196
siendo,
𝐵𝑃𝑐
= 𝐵$ + 𝜔𝐵U → 𝑩 = −𝟏. 𝟏𝟏𝟔 · 𝟏𝟎?𝟒 𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍
𝑅𝑇𝑐
o Soave Redlich-Kwong
𝑽 = 𝟏. 𝟖𝟓 · 𝟏𝟎?𝟑 𝒎𝟑
Como podemos ver los resultados arrojados por las ecuaciones de 3 parámetros,
Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson son mucho más fiables que a los anteriores y
coinciden con los de la ecuación virial.
5. ISOTERMAS
En este apartado vamos a representar las curvas isotérmicas de nuestra sustancia para
una determinada presión y volumen, manteniendo la temperatura constante.
También se pueden calcular las curvas a distintas presiones y volúmenes, pero en
nuestro caso solo lo haremos con una.
Utilizando los scripts con los que hemos trabajado en clase, vamos a representar las
curvas isoterma con la ecuación de Van der Waals y la de Redlich-Kwong.
Van der Waals Redlich-Kwong
Hemos podido ver, que los datos tabulados y calculados están muy próximos
debemos agradecer el buen ajuste de las distintas ecuaciones a través de la información
obtenida en la bibliografía.
También debo decir que las fuentes bibliográficas que he usado, para obtener
algunos datos necesarios, son un poco anticuadas.
7. BIBLIOGRAFÍA
Holcomb C.D., Magee J.W., Scott J.L., Outcalt S.L., Haynes W.M., Selected
Thermodynamic Properties for mixtures of R-32 (Difluoromethane),R-125
(Pentafluoroethane),
R-134a (1 ,1 ,1 ,2-Tetrafluoroethane), R-143A (1,1,1-
Trifluoroethane),
R-41 (Fluoromethane), R-290 (Propane), and R-744 (Carbon
Dioxide), NIST publications, Tech. Note 1397,(December 1997).
Lide,D.R, CRC Handbook of chemistry and physics, Advisory Board, 85a ed.
(2005). ISBN:1482208679
Poling, B.E., Prausnitz,J.M., O'Connell, J.P. The Properties of Gases and Liquids,
McGraw-Hill, 5a ed. (2001). ISBN 0071189718