Вы находитесь на странице: 1из 21

1. СТРУКТУРА МАТЕРИИ. АТОМ БОРА.

1.1. Общие понятия


Все то, что находится в природе, состоит из материи, которая имеет
различные формы существования. Материя находится в непрерывном
движении, развивается и переходит из одной формы в другую. Известны две
формы существования материи – это вещество и поле.
Вещество – это форма существования материи с дискретной
структурой, состоящей из микрочастиц.
Поле – это форма существования материи с непрерывной структурой.
Посредством поля частицы вещества соединяются (организуются) в системы.
По своей природе поле может быть гравитационным, электрическим,
магнитным, электромагнитным, ядерным и биологическим.
Вещество и поле непрерывно взаимодействуют между собой.
Независимо от агрегатного состояния - твердое, жидкое или
газообразное, вещество, состоит из ассоциированных идентичных молекул в
случае чистых, или различных типов молекул в случае сложных тел.
Атом – это наименьшая часть химического элемента способная к
самостоятельному существованию и являющаяся носителем его свойств.
Атомы любого вещества, кроме инертных газов, взаимодействуют между
собой, ассоциируясь в молекулярные и надмолекулярные структуры и в виде
живой материи.
Все химические элементы, идентифицированные до настоящего
времени, распределены в таблице Менделеева в зависимости от электронной
структуры атомов и от их химических свойств.
Атом любого химического элемента состоит из положительно
заряженного ядра, расположенного в центре атома, и отрицательно
заряженных электронов, вращающихся по орбитам вокруг ядра.
Ядро состоит из нуклонов: протонов и нейтронов.
Любой атом Х характеризуется двумя числами:
А – представляет общее число нуклонов в ядре; оно называется
массовым числом, так как отражает практически всю атомную
массу;
Z – соответствует общему число протонов в ядре; он называется
атомным числом, так как соответствует порядковому номеру в
общей классификации химических элементов.
Число нейтронов в ядре атома определяется по формуле N = A − Z.
По соглашению, условно, было принято следующее обозначение для
атома любого химического элемента:
A
Z X где Х является символом атома.
12
Например: 24 He , 6 C , 235
92 U и др.

Так как атом является электрически нейтральным, то число электронов


должно быть равно числу протонов, в ядре.
В атомной физике используются некоторые специфические единицы
измерения, среди которых:
– Атомная единица массы
1
- Атомная единица массы (а. е. м.)
Она составляет 1 12 части массы атома углерода 12
6
C. Так как
12
масса одного моля углерода 6 C составляет 12 г, то её можно
выразить в граммах:
1 12 1 1
1 а. е. м      1,66  10 24 г
12 N А N А 6,023  10 23
– Единица измерения энергии (эВ)
Представляет кинетическую энергию электрона, приобретаемую им при
пробеге ускоряющей разностью потенциалов в 1В:
1 эВ  1,6 10 19 Кл 1В  1,6 10 19 Дж
Эквивалентность между массой и энергией элементарных частиц выражается
формулой Эйнштейна: E  m0  c 2 , где
Е – энергия частицы, m0– масса покоя частицы, с – скорость света, а m0с2 –
энергия массы покоя частицы.
Формула Эйнштейна позволяет перевести единицы массы в энергетических
единиц и наоборот.
Например, можно вычислить:
1 а. е. м. соответствует энергии в 931,5 МэВ.

Элемент арные частицы в ст руктуре атома

– Протон

A
Протон, в соответ ствии с общим обозначением Z X ,

представляется  11 p  ; являясь ядром атома водорода, он также


может быть обозначен символом 11 H  . Его заряд равен по
модулю заряду электрона т.е. 1,610-19 Кл; масса протона
m р =1,007598 a.e.м. Является стабильным и вне ядра;

– Нейт рон

Символ нейтрона  01 n  , электрически нейтрален, масса его


чуть больше массы протона. Его масса со ставляет
m n =1,008986 a.e. м., вне ядра является радиоактивным и
распадается на протон, электрон и антинейтрино по
следующей схеме:

1
0 n 11p  10 e  00~

– Электрон имеет массу me=9,110-31 кг; заряд е=-1,610-19 Кл.

2
Распределение протонов и нейтронов в ядрах привело к
открытию отдельных групп химиче ских элементов с общим
названием изотопами.
– Изотопы - являются разновидностью атомов одного и того же химического
элемента, имеющие один и тот же порядковый номер Z и те же химические
свойства, но неодинаковое массовое число (А) и неодинаковое число
нейтронов в ядре. Изотопы имеют различные физические свойства, как,
например, некоторые из них являются радиоактивными, которые называются
радиоизотопами.
Например, водород имеет три изотопа:
1
1
H водород; 12 H дейтерий (D); 13 H тритий (T) (радиоактивный)
С этой точки зрения, наиболее полной характеристики всех химических
элементов воспроизводится в периодической таблице Менделеева.

- Изобары - это химические элементы атомы, которых имеют


одинаковые массовые числа, и разные порядковые номера (атомные номера).
Отличаются также физическими и химическими свойствами.
14 14
Например: 6 C и 7 N .

Изотоны - это элементы, атомы которых содержат одно и того же


количество нейтронов, а физические и химические свойства, совершенно
различны. Например:
15
6C; 7
14
N и 168 О .
Число нейтронов (N = A – Z)- одно и то же для всех изотонов.
Особый интерес представляет тот факт, что из большого количества
элементов, основная роль в образовании живых структур принадлежит только
углероду, водороду, кислороду и азоту которые благодаря их изобилию, в
биологии и медицине, называются макроэлементами. Другую категорию
элементов составляют сера, железо, кальции, магний, натрий, калий,
фосфор и др., которые в живой материи находятся в малом количестве, но
выполняют чрезвычайно важную роль. Благодаря более ограниченной
концентрации, они были названы микроэлементами.

1.2. АТОМ БОРА


Согласно гипотезе Луи де Бройля, любой движущейся элементарной
частице, имеющей массу m и скорость  , соответствует ассоциированная
длина волны, значение которой определяется по формуле:

h
 (1)
m 
где: h является постоянной Планка h  6,625 10 34 Дж  с .
Отрицательно заряженные электроны вращаются вокруг положительно
заряженного ядра по разрешённым орбитам. Орбита является стабильной,
если содержит целое число длин волн . Для круговой орбиты получим:

3
2r  nd (2)

где n – целое положительное число; r – радиус орбиты; λ – длина


ассоциированной волны.

Подставляя  из формулы (1) в формулу (2), получим:


h
2r  n (3)
m

h
Откуда получим: mr  n (4)
2

L=m r - является орбитальным кинетическим моментом электрона.


Очевидно, что (4) есть соотношение квантования кинетического момента.
Радиусы орбит также имеют определенные дискретные значения,
которые подчиняются законам квантовой механики:
n2  h2  0
R , (5)
  e2  m
Где  – электрическая постоянная,   8,85  10 Ф м ,
0 0
12
е – заряд
электрона, m – масса электрона.
Дискретными являются и значения энергетических уровней:
m  e4 1
W  2 , (6)
8 0  h n
2 2

Когда атом поглощает энергию, электрон совершает переходы на более


отдалённую орбиту от ядра, а когда излучает энергию в виде фотонов (h),
переходы возбуждённых электронов имеют место на ближе расположенную к
ядру орбиту. Энергия излучаемых фотонов определяется из соотношения:

h  Wn f Wmi (7)
Например, в случае атома водорода, при возвращении возбуждённых
электронов с более высоких энергетических уровней, на ближе
расположенные к ядру уровни, образуются серии излучений (Рис. 1.1.):
При переходе на уровень n=1 - серия Лайман (ультрафиолетовая область)
При переходе на уровень n=2 - серия Бальмера (видимая область спектра)
При переходе та уровень n=3 – серия Пашена (инфракрасная область)

4
Рис.1.1.

1.3. КВАНТОВЫЕ ЧИСЛА

Атом Бора является простой моделью квантованного атома. Эта модель


представляет систему, состоящую из ядра и одного электрона, который
движется вокруг него по круговой орбите. Эта модель довольно хорошо
объясняет эффекты излучения и поглощения атома водорода.
В случае атомов с большим количеством электронов, модель атома Бора
уже не может объяснить более сложные спектры излучения и поглощения. В
случае более сложного атома с большим количеством электронов, они
взаимодействуют не только с ядром, но и между собой. Поэтому простое
выражение для энергии электронных уровней, которая была выведена для
атома водорода и других водородоподобных атомов (He+; Li2+; Be3+):

mZ  e 4 1
W   (8)
8  02  h 2 n 2

не является точной для атомов с большим количеством электронов.

– главное квантовое число (n)


Было установлено, что и спектры атомов с большим количеством
электронов можно объяснить, если в выражение для энергии, полученной для
атома водорода, ввести некоторые поправки, которые учитывают
взаимодействие между электронами. Так как эти поправки существенно не

5
изменяют энергию уровней Бора, квантовое число n, которое квантует
значения энергии другим выражением, нежели формула (8), называется
главным квантовым числом, и принимает положительно целочисленные
значения: n= 1, 2, 3,.. Квaнтное число n определяет общую энергию
электрона и степень его удаления от ядра (номер энергетического
уровня); оно принимает любые целочисленные значения (n= 1, 2, 3, . . .).
Каждому значению l соответствует орбиталь особой формы.

– орбитальное (побочное) квантовое число (l)


Чтобы объяснить тонкую структуру спектральных линии, Арнольд
Зоммерфельд предложил, что круговые орбиты представляют только часть из
общего числа электронных орбит, в нём содержатся и эллиптические орбиты.
Распространяя квантование и на этот вид движения, было установлено, что
каждой круговой орбите с числом n, соответствует серия эллиптических
орбит. Таким образом, возникла необходимость ввести второе квантовое
число l - орбитальное квантовое число l (или побочное), которое
характеризует кинетический момент электрона соответствующий различным
эллиптическим орбитам (орбиталей) одного и того же уровня.
Для одного значения n, l может принимать значения 0, 1, 2, 3… n-1, то есть
одному энергетическому уровню n соответствуют n эллиптических орбит.
Орбитальное (побочное) квантовое число l определяет форму атомной
орбитали. Орбитали, в случае l=0 называются s –орбиталями.

– Магнитное квантовое число (m)


Для объяснения гиромагнитных явлений (отношение магнитного и
кинетического моментов) атомов, а также экспериментальных результатов
Штерна и Герлаха, было необходимо учитывать и тот факт, что электронные
орбиты находились не в одной плоскости, а имели пространственное
распределение, что привело к введению и третьего квантового числа -
магнитное квантовое число (m).
Для определенного значения l, магнитное квантовое число может
принимать 2l+1 значения:
- l, -(l-1)…0,… (l-1), l
Магнитное квантовое число m определяет ориентацию орбитали в
пространстве относительно внешнего магнитного поля. Его значения
изменяются от +l до -l, включая 0.
Спиновое квантовое число (s)
Различные свойства спектров щёлочных металлов привели к гипотезе, о
том, что электрон имеет и вращательное движение вокруг собственной оси,
названное спином. 
Кинетический спиновой момент, которого обозначим S , принимает
только дискретные значения, согласно выражению подобно тому, которое
квантует орбитальный магнитный момент:
h
(s)  s ( s  1) ħ (9) (ħ 
2
)

6
Где s является спиновым квантовым числом, которое для электрона
принимает значения ±1/2.
Спиновое квантовое число s может принимать лишь два возможных
значения +1/2 и -1/2. Они соответствуют двум возможным и
противоположным друг другу направлениям собственного магнитного
момента электрона. Для обозначения электронов с различными спинами
используются символы: и.
1.4. ВЫВОДЫ
Стационарные состояния электрона в атоме характеризуются 4
квантовыми числами. Любое сочетание этих чисел соответствует
определённому состоянию электрона. Все возможные состояния
подчиняются своим сочетанием в электронные уровни (оболочки) и
подуровни (орбитали). Все электроны, которые находятся в состояниях с
одним и тем же основным квантовым числом, считается, что принадлежат
одному и тому же электронному уровню.
Для одного и того же значения n, состояния характеризуется разными
значениями вспомогательного квантового числа l образуют электронные
подуровни.
Для сокращённого обозначения уровней (оболочек) используются
следующие символы: K (n=1); L (n=2); M (n=2) и т.д. Подуровни
характеризующихся побочным квантовым числом l, обозначаются: s (l=1);
p (l=1); d (l=2); f (l=3) и т.д.
Принцип исключения (запрета) Паули (1924г.) гласит, что в атоме не
могут существовать два электрона, которые имеют одинаковые все 4
квантовые числа. Согласно этому принципу, максимальное число
электронов находящихся на каждом уровне ограничен. Например:
На уровни K (n=1), m=0, s=±1/2, могут располагаться два электрона;
На уровни L (n=2), l=0, m=1 s=±1/2, могут быть 2
l=1, m=-1, m=0, 1 s=±1/2, могут быть 6;
На уровни M (n=3), l=0, m=0, s=±1/2, могут быть 2 электрона
l=1, m=-1, 0, 1, s=±1/2, могут быть 6 электронов
l=2, m=-2, -1, 0, 1, 2, s=±1/2, могут быть 10 электронов;
и т. д.
Следовательно, на уровне К могут находится 2 электрона, на уровне L- 8, На
уровне M- 18 и т.д., то есть на уровне n может быть максимум 2∙n2
электронов.
Из выше изложенного, можно сделать вывод, что электроны с
энергетического уровня M (n=3) расположены на 3х подуровнях - s, p, и d.

УПРАЖНЕНИЯ

7
1. Вычислить в Å длину волны, связанную с движением
электрона, скорость которого равна 3107 мс-1; h=6,610-34 Джс;
me=9,110-31 кг.

Ответ: X = 0,24 Å (X-лучи).

2. Вычислить энергии нижних двух энергетических уровней в


кэВ и длину волны излучения (в Å), которое возникает в результате
перехода электрона со второго уровня на первый. (Z = 74)

Ответ: W1 = -74,27 кэВ; W2 = -18,57 кэВ;

=0,22 Å.

3. Вычислить в Å длину волны  излучения атома водорода при


переходе электрона с атомного уровня M на уровень K. h=6,6210-34
Джс

Ответ:  = 1034 Å (ультрафиолет).

4. Вычислить частоту  в Гц излучения атома водорода при


переходе электрона с атомного уровня M на уровень L.

Ответ: = 451013 Гц.

5. Электрон с начальной скоростью =0 ускоряется полем с


разностью потенциала U = 5104 В. Какова длина волны (Å) фотона,
энергия которого равна кинетической энергии этого электрона?

Ответ:  = 0.25 Å .

6. В трубке цветного телевизора напряжение равно U=20 кВ.


Чему равна длина волны электрона после ускорения?

Ответ:  = 8,86 фм.

7. Какова длина волны излучения, произведенного атомом


водорода при переходе электрона на внутреннюю орбиту с
высвобождением энергии в 1,892 эВ?

Ответ: = 656,3 нм.

УПРАЖНЕНИЯ

8
1.5. КВАНТОВЫЕ ЧИСЛА
Движение электронов вокруг ядра характеризуется четырьмя
квантовыми числами:
n – главное квантовое число, которое характеризует радиус и энергию
устойчивой орбиты;
ℓ – орбитальное квантовое число – оно зависит от реальной формы
орбиты электрона. Для каждого значения главного квантового числа
ℓ принимает значения 0    n  1 ;
m – магнитное квантовое число, которое связано с ориентацией орбиты
электрона в магнитном поле.
Этих квантовых чисел недостаточно для полного описания орбиты
движения электрона в атоме и для объяснения некоторых спектральных данных.
Поэтому электрону приписали четвертое квантовое число, названное спиновым
квантовым числом s.
1
s – спиновое квантовое число. Знак + или - зависит от направления
2
вращения электрона вокруг собственной оси.

Рис. 2-11. Спектр солнечного излучения, полученный с помощью


простейшего спектрометра.

Если кусок железа нагревать на сильном огне, он начинает светиться сначала темно-
вишневым, а потом красным светом. Точно так же другие элементы в сильно разогретом
состоянии могут испускать свет, который можно разложить на составляющие его волны с
помощью спектрометра.

9
Такие спектры называются спектрами испускания. Спектр испускания водорода (рис. 2-
13) оказался не сплошным, как у солнечного света, а линейчатым. Обнаруженное явление
требовало объяснения, которое долгое время не могли найти.

10
Рис. 2-15. Электронные переходы в атоме водорода: серия Лаймана (самое богатое
энергией ультрафиолетовое излучение) возникает в результате переходов с уровней n = 5,
4, 3, 2 в основное состояние (n = 1). Серия Бальмера (видимый свет) возникает при
переходах с уровней n = 5, 4, 3 на уровень n = 2. Серия Пашена (красный свет) возникает в
результате переходов с уровней n = 6, 5, 4 на уровень n = 3. Серии линий в спектре
водорода названы именами открывших их ученых. Происхождение спектральных линий
впервые объяснил Н. Бор.
На Солнце кванты света испускаются возбужденными атомами многих элементов,
поэтому, как уже говорилось, его спектр кажется нам "непрерывным" (см. рис. 2-11 в
начале этого параграфа).
1. В атоме существуют орбиты, находясь на которых электрон не излучает энергию.
Эти орбиты называются стационарными.
2. Излучение происходит только при перескоке электрона с одной стационарной
орбиты на другую.
§ 2.7 Понятие о квантовой теории строения атома. Атомные спектры. Квантовые
числа. (продолжение)

11
В атоме водорода только один электрон и его спектр испускания относительно прост. В
спектрах испускания атомов других элементов число линий больше. Еще до появления
модели Бора физики научились различать в таких спектрах близко расположенные линии,
отличающиеся по внешнему виду. Одни из них (очень узкие) получили название "резких"
(от англ. sharp). Наиболее яркие линии назвали "главными" (от англ. principle).
Наблюдались более широкие линии - их назвали "размытыми" (diffuse). Еще один сорт
линий имеет название "фундаментальных" (от англ. fundamental). По первым буквам
английских названий говорили о наличии в спектрах испускания s-, p-, d- и f-линий.
Применительно к модели Бора это означает, что в спектрах атомов более сложных, чем
водород, постоянные электронные уровни могут состоять из нескольких близко
расположенных подуровней:
s-подуровень назван по "резкой" (sharp) линии,
p-подуровень назван по "главной" (principal) линии,
d-подуровень назван по "диффузной", “размытой” (diffuse) линии,
f-подуровень назван по "фундаментальной" (fundamental) линии.
Сложное устройство уровней показано на рис. 2-6, который мы здесь воспроизводим еще
раз:

Рис. 2-6. Электронные подуровни атомов более сложных, чем водород. Наличие
подуровней объясняет происхождение в спектрах "резких" (sharp), "главных" (principle) и
"размытых" (diffuse) линий. Более высокие уровни на рисунке не показаны.
С помощью спектров выяснилось, что первый уровень (n = 1) не содержит каких-либо
подуровней, кроме s. Второй уровень состоит из двух подуровней (s и p), 3-й уровень - из
трех подуровней (s, p, и d) и т.д. Как мы видим, подуровни обозначаются по первым
буквам английских названий соответствующих линий в спектрах. В дальнейшем более

12
высокие подуровни стали обозначать, просто продолжая латинский алфавит: g-
подуровень, h-подуровень и т.д.
На рис. 2-16 показана диаграмма части энергетических переходов электронов в атоме
лития, полученная из спектра испускания раскаленных паров этого металла.

Рис. 2-16. Диаграмма части энергетических уровней и подуровней атома лития. Цифры на
линиях показывают относительную энергию тех или иных переходов электрона. Уровень
1s находится намного ниже уровня 2s и не поместился в масштаб рисунка (из книги Дж.
Кемпбела "Современная общая химия", М.: Мир, 1975, т. 1, с. 109).
Можно заметить, что на рис. 2-16 некоторые подуровни изображены состоящими из
нескольких одинаковых по энергии "полочек". Например, p-подуровни состоят из трех
одинаковых по энергии частей, d-подуровни - из пяти, f-подуровни - из семи. Откуда это
стало известно? Еще в 1896 году немецкий физик П. Зееман поместил в сильное
магнитное поле устройство, аналогичное водородной лампе, но наполненное парами
раскаленного натрия. Обнаружилось, что в магнитном поле число линий в спектрах
испускания возрастает (эффект Зеемана). Аналогичное явление наблюдается и в сильном
электрическом поле. Пока на электроны действуют только внутренние силы ядра, часть из
них может находиться в состоянии с одинаковой энергией. Но когда появляется
дополнительное, внешнее поле, эта энергия уже не может оставаться одинаковой. Анализ
спектров Зеемана значительно позже привел физика-теоретика Вольфганга Паули к мысли
о том, что на одной энергетической "полочке" может помещаться не больше двух
электронов. А чтобы противостоять мощным силам отталкивания, такие электроны
должны обладать разным спином (к этому свойству мы вернемся чуть позже). Получается,

13
что в атоме не может быть двух электронов в одинаковом состоянии. Этот вывод известен
как принцип (или запрет) Паули.
Физические эксперименты позволяют определить заселенность электронами уровней и
подуровней. Для этого надо измерять энергию ионизации атомов, т.е. энергию отрыва от
него электронов. Сначала измерить энергию, необходимую для удаления из атома первого
электрона, затем 2-го, 3-го и т.д. Оказалось, что во всех атомах есть электроны, для
которых энергии ионизации близки. Например, для аргона (в его электронной оболочке 18
электронов) обнаруживаются пять таких групп с близкими энергиями ионизации. В них 2,
2, 6, 2 и 6 электронов. Но 5 самых нижних энергетических уровней атома соответствуют
подуровням 1s, 2s, 2p, 3s и 3p (это известно из спектров испускания). В таком случае s-
подуровень должен состоять только из одной орбитали (на ней 2 электрона), p-подуровень
- из трех орбиталей (там 6 электронов - по два на каждую орбиталь). Можно показать, что
d-подуровень в обычных условиях (без внешнего поля) состоит из пяти орбиталей с
одинаковой энергией, а f-подуровень - из семи.
Модель Бора постепенно уточнялась. Ученых она привлекала тем, что с её помощью
можно было делать довольно точные расчеты. Например, можно было вычислить энергию
атома водорода в основном и возбужденном состояниях, определить его радиус,
вычислить энергию ионизации и т.д. Для этих целей модель была снабжена ясным и
понятным для многих исследователей математическим аппаратом, который разработали в
основном сам Н. Бор и его последователь А. Зоммерфельд. Для проведения расчетов
требовалось описывать состояние электрона в атоме, т.е. указывать его точный "адрес" в
электронной оболочке (точнее - в модели электронной оболочки) с помощью так
называемых квантовых чисел. Мы уже знаем, что каждый электрон существует на каком-
либо уровне (1, 2, 3, и т.д.). Этот уровень обозначается числом n, которое получило
название главного квантового числа. Понятно, что число n может принимать только целые
значения.
Поскольку уровням уже присвоено главное квантовое число n, для подуровней было
введено вспомогательное квантовое число l. Если главное квантовое число n - это “адрес”
уровня, то число l - “адрес” подуровня:
l = 0 – это s-подуровень,
l = 1 – это p-подуровень,
l = 2 – это d-подуровень,
l = 3 – это f-подуровень,
Давайте попробуем разобраться, почему были выбраны именно такие, а не иные значения
l для разных подуровней. Для этого посмотрим на уже знакомую нам орбитальную
диаграмму на рис. 2-17.

14
Рис. 2-17. Квантовые числа n, l, m для описания электронных оболочек атомов.
Значения l тесно связаны с числом орбиталей на каждом подуровне. Например, в значении
l = 2 “скрыты” пять орбиталей d-подуровня: -2, -1, 0, +1, +2. Значение l = 1 дает три
орбитали p-подуровня: -1, 0, +1. А при l = 0 орбиталь на s-подуровне только одна.
Нетрудно вычислить, что в значении l = 3 “зашифрованы” семь орбиталей f-подуровня: -3,
-2, -1, 0, +1, +2, +3.
Далее требовалось обозначить "адреса" орбиталей на каждом подуровне. Поскольку
орбитали атома становятся "видны" только в магнитном поле, очередное квантовое число,
записывающее “адрес” орбитали в атоме, назвали магнитным квантовым числом m. Это
квантовое число принимает значения от -l до +l, то есть имеет ровно столько значений,
сколько орбиталей существует на каждом подуровне.
Давайте с помощью уже известных нам трех квантовых чисел n, l и m запишем “адрес”,
орбитали, которая на рис. 2-17 выделена красным цветом. Потом мы сможем этим же
способом записывать “адреса” любых других орбиталей и находящихся на них
электронов.
Выделенная орбиталь находится на 3-м уровне: следовательно, ее главное квантовое
число n = 3. Эта орбиталь находится на d-подуровне: следовательно, ее вспомогательное
квантовое число l = 2. Наконец, для этой орбитали магнитное квантовое число m = -2.
Итак, “адрес” выделенной орбитали: n = 3, l = 2, m = -2.
Последнее квантовое число, которое потребовалось для описания электрона в атоме,
называется спиновым квантовым числом s. Спин (по английски - веретено), можно
представить как вращение заряда электрона вокруг собственной оси - по часовой стрелке
и против часовой стрелки. Спиновое квантовое число может принимать, следовательно,
только два значения и в квантовой механике они приняты такими: s = +1/2 и s = -1/2. В
современной волновой модели строения атома (о ней - в конце этого параграфа) уже
затруднительно рассматривать электрон как вращающуюся частицу конечных размеров.
Следует признать, что прежняя трактовка спина в значительной мере утратила смысл.
Спин связан с движением заряда внутри самого электрона и не зависит от перемещения
электрона в трехмерном пространстве. Здесь нам важно понимать, что существует некое

15
фундаментальное различие между электронами (спин электрона), которое позволяет им
существовать на одной орбитали в состоянии с одинаковой энергией, несмотря на
сильнейшее отталкивание одноименных зарядов этих электронов.
В качестве примера давайте запишем полный набор
квантовых чисел для электрона, обведенного красным
кружком в орбитальной диаграмме атома азота. Этот
электрон характеризуется набором квантовых чисел: n =
2 (находится на 2-м уровне), l = 1(находится на p-
подуровне), m = +1 (находится на последней из трех
одинаковых p-орбиталей, s = +1/2 (этот электрон
заселился первым на данную p-орбиталь).
Заметим, что это справедливо для атома, в котором
первым занял место в электронной оболочке на 1s-
подуровне электрон со спином +1/2. Но таких атомов в
природе ровно половина, а другая половина начинает
заселение своей оболочки электроном со спином -1/2. Для простоты дальше мы будем
рассматривать только те 50% атомов любых элементов, где самым первым в оболочку
попал электрон с s = +1/2.
Можно решать и обратную задачу. Допустим, последним электронную оболочку некоего
элемента заселяет электрон с набором квантовых чисел:
n = 3, l = 2, m = -2, s = +1/2.
Какой это элемент? Какова его полная электронная формула? Решение заключается в том,
что данный электрон находится на 3-м уровне (n = 3), причем на d-подуровне (l = 2).
Полезно нарисовать все пять d-орбиталей и расположить над ними значения магнитного
квантового числа m от -2 до +2. У нас это уже сделано на рис. 2-17, причем нужная
орбиталь (m = -2) выделена красным цветом. Расположив на ней единственный электрон
(стрелка вверх, т.к. s = +1/2) и зная, что он последний, мы приходим к выводу, что
остальные d-орбитали пусты. Теперь мы уже можем записать сокращенную электронную
формулу элемента: …3d1. Этот элемент легко найти в периодической таблице - это
скандий 21Sc. Если вы еще не совсем уверенно обращаетесь с Периодической таблицей, то
можно заполнить электронами на рис. 2-17 все нижние уровни и подуровни вплоть до
первой 3d-орбитали, поместив на нее единственный d-электрон. Всего на орбитальной
диаграмме элемента поместится ровно 21 электрон (проверьте!), следовательно, в его ядре
21 протон и его порядковый номер в таблице Менделеева тоже 21 (Sc). Орбитальная
диаграмма помогает записать и полную электронную формулу для скандия: 1s2 2s2 2p6 3s2
3p6 4s2 3d1.
Как мы видим, каждый электрон в атоме имеет свой собственный “адрес”, записанный
набором из четырех квантовых чисел. Например, если два электрона находятся на одном и
том же уровне (имеют одинаковое число n), и даже на одном подуровне (например, p-
подуровне), то они обязательно расположатся на разных орбиталях - то есть будут
отличаться числом m. А если орбитали уже полностью заполнены, то два находящиеся на
них электрона обязательно должны отличаться друг от друга спиновым квантовым числом
s. Таким образом, теперь мы можем дать более строгую формулировку принципа или
запрета Паули:
Никакие два электрона в одном атоме не могут характеризоваться одинаковым
набором всех четырех квантовых чисел n, l, m, s.
Внимательный читатель мог заметить, что на рисунке 2-16, показывающем электронные
переходы в атоме лития, порядок заполнения уровней и подуровней вполне логичный: 1s,

16
2s, 2p, 3s, 3p, 3d, 4s … . Как показали спектры испускания, это характерно только для
атомов c небольшим числом электронов. Впрочем, об этом редко вспоминают, потому что
у самых легких элементов на 3-м и 4-м уровнях вообще нет электронов. С увеличением
числа электронов в атоме подуровень 4s, как мы уже знаем, начинает заполняться раньше,
чем 3d. А на более высоких уровнях такие "нарушения" становятся правилом. Можно
воспользоваться уже освоенными нами квантовыми числами для того, чтобы уметь
воспроизводить ряд заполнения электронами уровней и подуровней большинства атомов
(1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d …) с помощью правила Клечковского:
Энергия уровней и подуровней возрастает в порядке увеличения суммы n + l, а при
одном и том же значении этой суммы ниже располагаются уровни с меньшим n.
Но на практике гораздо легче не мучиться со сложением квантовых чисел, а использовать
для реконструкции этого ряда схему длинной формы Периодической таблицы, с которой
мы познакомимся в главе 4.
В модели Бора электрон рассматривался как частица. Его положение в пространстве,
орбита и скорость описывались теми же методами, которые используются при вычислении
траекторий планет. Но для космических тел не бывает "разрешенных" и "неразрешенных"
орбит, а в атоме Бора могли быть только разрешенные (стационарные) орбиты. Находясь
на этих орбитах, электрон почему-то не излучает энергию при движении вокруг
заряженного ядра. Эта устойчивость электрона на стационарных орбитах так и оставалась
необъяснимой.
В 20-х годах прошлого века французский физик Л. де Бройль выдвинул гипотезу о том,
что электрон обладает свойствами не только частицы, но и волны. Впоследствии это
удалось подтвердить экспериментально. Гипотеза де Бройля позволила изящно объяснить,
почему электрон в атоме может существовать только на стационарных орбитах.
Стационарными орбитами в атоме могут быть только такие орбиты, в которые
укладывается целое число длин волн электрона. Такая волна называется "стоячей" (рис. 2-
18).

Рис. 2-18. Разрешенные (а) и неразрешенные (б) стоячие волны электрона на боровских
орбитах. Стоячие волны на круговой орбите могут существовать только при условии, что
длина орбиты равна целому числу длин волн. В случае (б) это условие не соблюдается и
волна гасит сама себя. Такая модель наглядно показывает, что квантовое число n может
быть только целым.
Появление гипотезы де Бройля открыло принципиальную возможность описывать
электрон в атоме уже не как частицу, а как волну. Это в 1926 году сделал австрийский
физик Э. Шредингер. Он применил к электрону в атоме математический аппарат,
описывающий движение волны в трехмерном пространстве. Такое движение описывается
математической функцией (её называют "пси"-функцией), в которую входят координаты

17
трехмерного пространства x, y, z. Оказалось, что квадрат этой функции описывает уже не
движение волны, а вероятность обнаружить эту волну в точке пространства с
координатами x, y, z. Так появилась возможность рассчитывать вероятность нахождения
электрона-волны в разных точках пространства вокруг ядра.
Результаты решения уравнения Шредингера для атома водорода обычно приводятся в виде
уже знакомых нам "электронных облаков": сферические s-облака (s-орбитали),
гантелеобразные p-облака (p-орбитали) и т.д.

На рисунке мы видим изображения s- и p-орбиталей 2-го уровня, причем p-орбитали


"пронизывают" s-орбиталь. Но разве могут области существования разных электронов
пересекаться? Как может p-электрон существовать "внутри" s-электрона и может ли 1s-
электрон находиться "внутри" 2s-электрона? Объяснение заключается в том, что до сих
пор не удается решить уравнение Шредингера для атомов с двумя и более электронами,
поэтому мы вынуждены пользоваться результатами расчетов для одноэлектронных атомов
- атома водорода, ионов He+, Li2+ и т.д. В этих системах электрон находится либо на s-
орбитали, либо на p-орбиталях и никогда не встречается ситуация с одновременным
нахождением нескольких электронов на разных орбиталях. Таким образом, для описания
многоэлектронных атомов приходится применять одноэлектронное приближение
волновой модели, не учитывающее взаимное влияние электронов. Это вынужденный и
одновременно смелый шаг. Впрочем, он оказался оправданным - модель хорошо
"работает" не только при описании свойств многоэлектронных атомов, но и в теории
химической связи. Именно такое представление атомных орбиталей весьма пригодится
вам при изучении органической химии - для описания электронного строения
органических соединений и объяснения их химических свойств.
Но можно ли считать электрон исключительно волной? Разумеется, нет. Термин
"корпускулярно-волновой дуализм" предполагает обязательное наличие у объекта
(электрона) как свойств частицы, так и свойств волны. Интересно об этом рассуждали
крупнейшие физики, стоявшие у истоков квантовой механики. Вот, например, выдержка из
воспоминаний нобелевского лауреата В. Гейзенберга: «…Электрон всегда рисовался
моему воображению в виде маленькой сферы. Я бывало говорил только одно: «Иногда,
конечно, можно с пользой назвать его волной, но это не более чем способ разговора, а
физическая реальность тут ни при чем». Характерно мнение другого замечательного
физика - А. Зоммерфельда, высказанное в лекции «Современное состояние атомной
физики» в Гамбургском университете в феврале 1927 года: «…В трехмерном пространстве
электрон нельзя локализовать. Это подчеркивает Гейзенберг, а Шредингер иллюстрирует
это, «размазывая» заряд электрона в сплошную пространственную массу. Лично я не верю
в этот размазанный, растекающийся электрон уже потому, что вне атома электроны-

18
корпускулы, обладающие большой скоростью, с несомненностью могут быть установлены
экспериментом. С другой стороны, неоспоримый факт, что сплошные плотности
Шредингера при расчете физических и химических действий атома оказывают
неоценимую помощь и в этом смысле реальны в большей степени, нежели точечно
локализованный электрон старой теории».
Нам необходимо понимать, что изображения орбиталей волновой модели - это не внешний
вид электронов в атоме, а области вероятности найти s-, p- или какой-либо другой
электрон в пространстве вокруг ядра. Для того, чтобы такие области имели не слишком
размытые границы, на рисунках показывают области с 95%-ной вероятностью обнаружить
здесь электрон. Надо также помнить, что это области вероятности, рассчитанные в рамках
данной модели атома. Поэтому, когда вы читаете в учебнике, что вспомогательное (оно же
орбитальное, побочное, азимутальное) квантовое число l определяет форму электронного
облака, то должны при этом понимать, что такое облако - не более чем абстрактное
математическое построение в рамках волновой модели атома. Например, сейчас уже мало
кто вспоминает, что в модели Бора-Зоммерфельда квантовое число l "заставляло" s-
электроны двигаться по наиболее вытянутым, эллиптическим орбитам, в то время как
орбиты p- и d-электронов оказывались близкими к круговым.
Модель Бора-Зоммерфельда очень красива и до сих пор используется художниками для
создания символики, отражающей достижения современной физической науки. Ниже вы
видите несколько таких примеров: герб города Дубна (здесь расположен один из
крупнейших российских исследовательских центров), эмблема физического факультета
Новосибирского университета, ледокол "Россия" с изображением электронной оболочки
атома гелия в рамках "устаревшей" модели Бора-Зоммерфельда. Интересно, знал ли эту
подробность художник, создававший эмблему? Для моряков встречных судов такой
рисунок на борту ледокола означает лишь, что этот могучий корабль оснащен атомной
силовой установкой.

Следует все же помнить, что термин "орбита" (из модели Бора) в волновой модели теперь
полностью уступил место термину "орбиталь". Орбиталь имеет чисто вероятностный
смысл и её просят не путать с орбитой, т.е. траекторией движения электрона.
В этом параграфе были упомянуты три важных составляющих современной электронной
модели атома: принцип минимума энергии, правило Гунда, запрет Паули. Вместе с
четырьмя квантовыми числами они позволят описывать электронную оболочку атома
элемента, исходя лишь из порядкового номера этого элемента в таблице Менделеева.
Не следует относиться к построениям квантовой теории, как к окончательной, не
подлежащей сомнению истине. Квантовая теория - это лишь модель такого сложного
природного явления, каким является атом. Квантовая модель удобна тем, что позволяет
предсказывать многие, даже еще не открытые свойства различных элементов. В этом ее
преимущество перед многими предшествующими теориями строения материи.

19
В последующих главах мы будем пользоваться современной электронной моделью атома
для объяснения таких сложных явлений, как возникновение химической связи,
образование молекул, их пространственная форма, существование ионов и т.д. Мы также
сможем предсказывать многие химические свойства элементов и их соединений. Наконец,
мы объясним Периодический закон Д.И.Менделеева и увидим, насколько гармонично он
сочетается с современной моделью атома, хотя был сформулирован в то время, когда
Планк, Резерфорд и Бор еще не начинали свою работу.
Задачи к параграфу 2.7
2.26. Сокращенная электронная формула элемента изображена в виде: ...5p3. Какой это
элемент? Напишите полную электронную формулу и набор квантовых чисел для
“последнего” электрона на внешнем электронном уровне 1).
2.27. Сокращенная электронная формула элемента изображена в виде: ...3d8. Какой это
элемент? Напишите полную электронную формулу и набор квантовых чисел для 8-го
электрона на d-подуровне 1).
2.28. Напишите полную электронную формулу элемента церия 58Ce.
2.29. Напишите полную электронную формулу и нарисуйте орбитальную диаграмму для
элемента 19K. Запишите набор квантовых чисел для последнего (наиболее далекого от
ядра) электрона этого элемента 1).
2.30 1). В каком элементе при его образовании из субатомных частиц последним свое место
в электронной оболочке займет электрон с таким набором квантовых чисел:

n = 3, l = 2, m =  1, s = 1/2 ?
Напишите полную электронную формулу для этого элемента.
2.31 1). Для какого элемента “последним” в электронной оболочке будет электрон с таким
набором квантовых чисел:

n = 4, l = 1, m =  1, s =  1/2 ?
Напишите полную электронную формулу для этого элемента. Сколько у него неспаренных
электронов?
2.32 1). Для какого элемента “последним” в электронной оболочке будет электрон с таким
набором квантовых чисел:

n = 2, l = 1, m = 0, s =  1/2 ?
Напишите полную электронную формулу. Почему этот элемент не может быть
благородным? Какой подуровень не заполнен по сравнению с ближайшим благородным
элементом? Какой благородный элемент ближайший по электронному строению?
2.33. Назовите элементы и укажите число неспаренных электронов в атомах, имеющих
следующие электронные конфигурации:
а) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2; б) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4;
в) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 .
1)
Примечание к задачам на квантовые числа. В таких задачах существует определенная
условность – мы полагаем, что самый первый электрон, начинающий заселять

20
электронное облако в любом атоме, имеет спин s = +1/2. На самом деле для электронов со
спином +1/2 и –1/2 это равновероятно. Так, при образовании атомов водорода в недрах
звезд все они имеют электронную оболочку 1s1, но 50% атомов водорода имеют электроны
с s = +1/2, и 50% - электроны с s = -1/2. Приведенные здесь задачи предлагается решить в
рамках введенной нами условности.
 В следующий параграф.

21