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Chapitre 3
Les Lipides Support lipides.pdf
I. Généralités
1. Définition :
La longue chaine hydrocarbonée leur confère un caractère hydrophobe
- Molécules organiques (CxHyO)
(⇒ insoluble dans l'eau)
- Constitués de longues chaînes hydrocarbonées
- Insoluble dans l’eau (hydrophobes) ex: huile/eau
- Soluble dans les solvants organiques apolaires (intéressant pour analyse après extraction des tissus)
- Caractérisés par la présence dans la molécule d’au moins un acide gras (AG)
- Sont rattachés aux lipides en raison de leur insolubilité dans l’eau : le cholestérol1, les stéroïdes2 (hormones
stéroïdiennes), la vitamine D3. = insolubles dans l'eau, mais ne sont pas de lipides au sens propre
- Même formation que pour les glucides avec les oses. Ici les lipides se forment d'acide gras (élément de base).
Dans la classification des lipides : lipides simples et complexes, au moins un acide gras dans chaque molécule.
Huiles (fluides)
Graisses (solides) = « corps gras »
Cires (solides)
Sont utilisés comme excipients : utilisés dans la formulation d'un médoc avec principe actif. Ex: crème pour la peau (texture)
2. Rôle biologique
- Energétique : 1g de lipides = 9kcal ⇒ source importante d'énergie ⇒ stockage sous forme de triglycérides
- Structural : constituants essentiels des membranes biologiques (double couche ou bicouche lipidique)
- Précurseurs : des stéroïdes, des vitamines, des prostaglandines4 : c'est à partir de lipides que l'organisme les synthétise
- Porteurs d’information : régulation cellulaire, hormones
- Pathologie (rôle négatif): plaques d’athérome → dépôt de graisses au niveau de la paroi des différents vaisseaux sanguins
= dépôt de lipides sous forme de plaques, réduisant le diamètre interne des vaisseaux jusqu'à obstruction ⇒ AVC
⇒ Accumulation de cholestérol à l'origine des ACV, graisse qui s’accumule = pathologie cardio-vasculaire
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Cholestérol : lipide de la famille des stérols qui joue un rôle central dans de nbx processus biochimiques.
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Stéroïdes : un groupe de lipides dérivant de triterpénoïdes (lipides à 30 atomes de carbones), majoritairement le squalène.
Un stérol est un lipide possédant un noyau de stérane dont le carbone 3 est porteur d'un groupe hydroxyle. Les stérols sont considérés
comme une sous-classe des stéroïdes. Le cholestérol, l'un des stérols les plus communs et répandus, est vital pour le fonctionnement
cellulaire et est un précurseur de vitamines et d'hormones stéroïdiennes liposolubles.
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La vitamine D est une vitamine liposoluble (=soluble dans graisses et huiles). C'est une hormone retrouvée dans l'alimentation et
synthétisée dans l'organisme humain à partir d'un dérivé du cholestérol ou d’ergostérol sous l'action des rayonnements UVB du Soleil.
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Prostaglandines : AG insaturés, rôle de médiateur de l'activité cellulaire, interviennent not. lors d'une infection
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Biochimie Lipides
❖ Origine des lipides : Notre organisme va utiliser des lipides, mais où va-t-il les trouver ?
- Animale Lait entier, demi-écrémé … : réduction des lipides pr les pers qui ne pv pas en consommer trop
Graisse de lait (ruminants)
Graisse de dépôt (saindoux, suifs)
→ Endogène :
- Dans l’organisme → Biosynthèse : l'organisme est aussi capable de synthétiser
si déficit alimentaire → synthèse d'AG pour les membranes lipidiques ou de triglycérides pour stockage
Deux AG1 essentiels (AGE) indispensables = ne peuvent être synthétisés par l'organisme et doivent être apportés par
l'alimentation : Acide linoléique et acide linolénique. (l'organisme est incapable de les synthétiser)
Il faut faire attention au vocabulaire. Un acide gras essentiel est un acide gras qui joue un rôle vital pour l'organisme, mais qui peut être synthétisé.
Alors qu'un acide gras indispensable est un acide gras que l'organisme ne peut pas synthétiser et doit donc être apporté par l'alimentation.
Attention donc puisque la convention est ≠ pour les acides aminés où essentiel signifie que la molécule est non-synthétisable par l'organisme.
Evolution de la consommation
3. Propriétés générales
- Consistance
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Acides gras : classés en trois groupes : saturés, monoinsaturés et polyinsaturés. Les acides gras polyinsaturés font partie des AGE donc
ne peuvent pas ê synthétisés par le corps ⇒ doivent ê apportés par l'alimentation (= indispensables à l'organisme qui ne sait pas les
fabriquer naturellement). Deux sont dits "essentiels" : acides linoléique et linolénique. car par une série de transformation ⇒ familles
d'acides gras oméga-3 et 6 ⇒ constituants des membranes cellulaires (rôle ds réactions inflammatoire et anti-allergique (système
immunitaire) et protection des artères et du cœur).
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Biochimie Lipides
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Biochimie Lipides
- Saturés (pas de double liaison) ou insaturés (possèdent une ou plusieurs double(s) liaison(s) ⇒ propriétés différents
- Peuvent être linéaires, cycliques ou ramifiés
- Non hydrolysables : c'est seulement les lipides qui seront constitués de plusieurs molécules, not. d'ester qui seront hydrolysables
- Région hydrophobe et pôle hydrophile.
𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑒 ℎ𝑦𝑑𝑟𝑜𝑝ℎ𝑜𝑏𝑒
2. Structure et nomenclature
Structure :
a. AG saturés (AGS)
b. AG insaturés (AGI)
- La configuration cis de la double liaison induit une courbure rigide de la chaine aliphatique (des AG linéaires)
Cette courbure rigide joue sur les propriétés des AG, notamment sur la fluidité/rigidité mol ± rigides/fluides
⇒ composition membranes cellulaires (avec les doubles couches lipidiques) : selon la nature des lipides, la membrane
sera ± rigide ⇒ flexibilité permettant échanges cellulaires
A.N : différentes représentations spatiales avec présence de doubles liaisons repliements sur la chaîne
Nomenclature :
n : nombre de carbones
e : nombre de doubles liaisons (ène) ou degré d'insaturation (x doubles liaisons = x insaturations)
a. AG saturés :
En médecine clinique et en biologie, la dénomination des AGI la plus courante est celle qui fait appel au symbole (ω) : riche en oméga 3,
6…
La nomenclature indique :
- La longueur de la chaîne (nombre atomes de C)
- Le nombre de doublets liaisons
- La position des doubles liaisons
- La stéréo-isomérie (cis ou trans)
Notation :
Cn :x Cis Δm Avec m la position du 1er C engagé dans la 1ère D
à partir du C1
Ou
Cn :x ω k Qui donne l’appartenance à la série des « ω »
Ou
Cn :n, n-k avec k la position du 1er C de la Δ à partir du CH3
qui est le Cω
1: 𝑛 nb atomes de carbone, 𝑥 nb de doubles liaisons : 𝑚 nombre du C engagé dans la double liaison à partir du C1
2: 𝑘 (série des oméga) position du 1e C engagé dans la 1e db liaison à partir du dernier carbone !!!
En oméga k on ne donne que la position du C impliqué dans la première db liaison à partir de l'oméga tq avec le Δ on précise ttes les doubles liaisons
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Série ω6 ou n-6
Chef de file = acide linoléique
Série indispensable et essentielle (doivent être apportés par alimentation)
Série ω3 ou n-3
Chef de file = acide linolénique
Série indispensable et essentielle (doivent être apportés par alimentation)
Retenir : les acides linoléique et linolénique ne peuvent être synthétiser par organisme (car n'a pas les enzymes nécessaires), par
exemple une enzyme permettant de mettre une double liaison à un endroit précis) : Mais essentiels donc doivent ê apportés par
alimentation.
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3. Propriétés physicochimiques
a. Point de fusion
Si augmentation de T° :
⇒ rotation autour de la liaison C-C
⇒ les deux groupements se retrouvent du même côté
⇒ état désordonné, non stable (dit gauche)
= interactions, se repoussent => chaine plus fluides
"Une molécule adopte de manière préférentielle la conformation la plus stable, permise par libre rotation autour des liaisons
simples carbone – carbone "
Pour les diverses conformations des AG saturés, des conformères éclipsés, des conformères décales, dont la forme la plus
stable est la conformation anti qui, en éloignant les groupements volumineux, minimise les gênes stériques.
• Le point de fusion :
- ↗ avec le nombre de C
- ↘ avec le nombre de doubles liaisons
- L’insaturation ↘ la rigidité
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b. Formation de savons
Les savons commerciaux sont des mélanges de sels de sodium ou de potassium et d'acides gras. Ils sont obtenus grâce à la réaction de saponification
à partir du mélange de corps gras (porteur d'un acide carboxylique -COOH) et d'une base forte (ici hydroxyde de sodium = soude (NaOH) ou hydroxyde
de potassium = potasse (KOH) porteurs d'ions hydroxyde HO-)
- +
Dans l’eau, savons ionisés et solubles : → s'ionise dans l'eau en COO- et Na
- Agents tensioactifs ioniques1 ⇒ propriétés détergentes (mouillantes, moussantes, solubilisantes)
Les ions hydroxyde sont apportés par une base forte telle que la soude (Na+ + HO-) ou la potasse (K+ + HO-).] Il se forme un ion
carboxylate R-COO- et un alcool R'-OH.
1
Tensioactif (cf. fiche annexe) : Un tensioactif est une substance modifiant la tension superficielle entre deux surfaces. Les tensioactifs se
composent de molécules amphiphiles présentant un côté lipophile (affinité pour les lipides) et un côté hydrophile (affinité pour l'eau).
Cette propriété leur permet également de solubiliser deux phases non miscibles. Les molécules amphiphiles (contenues dans les
tensioactifs) ont un pôle hydrophile et une queue hydrophobe. Dans l’eau, elles peuvent s’agencer pr former des micelles en forme de
bulle. Les parties présentant une affinité avec l’eau sont alors à la surface des sphères, protégeant les queues de tt contact avec le milieu.
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- Par l’O2 de l’air : rancissement → ex: huile ouverte dps lgtps : oxygène par-dessus ⇒ rancissement)
- Oxydation enzymatique
Ex : la cyclooxygénase (COX) est une enzyme qui permet la formation de
prostaglandines à partir de l'acide arachidonique. Son action est inhibée par les
anti-inflammatoires non stéroïdiens (AINS) comme l'aspirine. (prostaglandines
rôle de médiateur cellulaire formés à partir de l'acide arachidonique par
cyclooxygénase ou prostaglandines protègent muqueuse : due à oxydation
enzymatique dans les cellules) = dans toutes les réactions du métabolisme
Exogènes :
- Alimentaire : viande, charcuterie, lait et dérivé
- Recommandation nutritionnelle : 8-10% des AET (apports énergétiques totaux)
➢ Consommation élevée : ↗ mortalité coronarienne (artères coronaires → cœur, rétrécissement dû à dépôt de plaque
d'athérome)
Endogène :
- Biosynthèse : voie malonique (forme acide palmitique à C16)
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- Le plus abondant :
o dans les huiles végétales et les graisses animales.
o dans notre organisme (→ peuvent ê synthétisés à partir d'autres AG = non essentiel)
- Peu sensible à l’oxydation → peu de rancissement (ex : huile olive ⇒ effet plus protecteur au niv de l'organisme)
- Consommation fortement recommandée (soit 50% des apports lipidiques – « régime méditerranéen »)
D'un pdv diététique, l'apports en acide oléique est bon pour organisme
→ Croissance et développement
→ Constituant des phospholipides membranaires
→ Fonctions de l’épiderme et des reins (épiderme = surface de la peau, tissu rendu imperméable grâce à la présence de l'acide
linoléique ⇒ protection)
→ Reproduction (appareil de repro)
❖ Rôles :
→ Biogenèse des membranes (SN, rétine), Rôle critique au moment du développement
→ Croissance et développement
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- Stérol:
⇒ Stérides
1. Glycérides :
• Nomenclature glycérides = système de numérotation stéréospécifique (sn) pour déterminer leur nom :
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De manière générale, ils représentent une part importante (95%) des lipides
apportés par l'alimentation (surtout les triglycérides). Dans le sang ils ne
circulent pas à l'état libre, mais sous une forme de transport des différents
lipides dans les sang appelés chylomicrons (forme de transport des glycérides,
surtout de ceux issues de l'alimentations). Les lipides complexes ne peuvent
pas traverser les membranes, ils devront ê dégradés. Seuls les AG, molécules
de base, pourront passer. Associés à une protéine pour la circulation sanguine.
Propriétés essentielles :
Dès qu'il y a une fonction ester, c'est hydrolysable ⟹ redonnera molécules de départ (AGL)
par hydrolyse.
A.N : pour les triglycérides alimentaire issus de repas riches en lipides, c'est la lipase pancréatique au niv de nos
fluides digestifs qui va hydrolyser les triglycérides. Elle n'est pas complétement capable de digérer le TG alimentaire
→ l'AG sur la fonction 2 ne peut ê digéré par la lipase qui ne peut accéder qu'au C1 et C3 : mise en réserve
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Ex : palmitate de cétyle
cire de cachalot (ou graisse de baleine)
peut maintenant être synthétisé
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3. Stérides
Un stérol est un lipide possédant un noyau de stérane dont le carbone 3 est porteur d'un groupe hydroxyle. Les stérols
sont considérés comme une sous-classe des stéroïdes.
Le cholestérol, l'un des stérols les plus communs et répandus, est vital pour le fonctionnement cellulaire et est un
précurseur de vitamines et d'hormones stéroïdiennes liposolubles.
Le cholestérol permet la synthèse des hormones stéroïdiennes au niv des glandes surrénales. HS : faites à partir du stérol et du
cholestérol (qui se trouve au niveau de nos membranes => feuillets lipidiques constitués principalement de cholestérol) .
Stérides :
Attention si trop ⇒ plaques d'atérome (pathologie cardio-vasculaire circulation
- Stockage du cholestérol (foie, surrénales)
dans le sang forme plaques)
- Forme de transport du cholestérol (lipoprotéines)
➢ Les stérides sont la forme de stockage du cholestérol mais aussi sa forme de transport. Il n'est pas à l'état libre mais
transporté par des protéines. Il sera donc lié à des protéines pour être véhiculé = lipoprotéines.
(Cholestérol estérifié (stérides) associé à des protéines ⇒ lipoprotéines)
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Glycérophospholipides
Sphingolipides (quand c'est la sphygosine qui est associé à ces lipides)
1. Glycérophospholipides
- Constituants principaux des membranes biologiques
- Formé d'un acide phosphatidique (+ alcool)
• Structure :
Glycérol Ethanolamine
Inositol Choline
Sérine
Le groupement phosphate possède encore 2 fonctions acides libres. Une liaison phosphoester peut être formée avec la
fonction alcool des molécules suivantes
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Le lipide se forme donc ici par fixation d’un alcool sur l’acide phosphatidique.
Selon l’alcool, on obtient des classes différentes de lipides:
- Phosphatidyl-sérines = Acides Phosphatidiques + Sérine
- Phosphatidyl-éthanolamines = Acides Phosphatidiques + Ethanolamine
- Phosphatidyl-cholines = Acides Phosphatidiques + Choline
→ lécithine (de soja/jaune d'œuf = phospholipides de ce type)
- Phosphatidyl-inositols = Acides Phosphatidiques + Inositol
Ce sont des phosphatides et des intermédiaires importants du métabolisme et du développement de certains tissus.
1 Surfactant pulmonaire : permet aux poumons de ne pas se collapser = ne pas se coller (ex: nce enfant, c'est grâce au surfactant pulmonaire
qu'il peut respirer ⇔ difficultés respiratoires chez les prématurés car ce SP n'est pas encore bien formé)
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a) Propriétés :
✓ Lipides amphiphiles
- Pôle polaire hydrophile dû à la partie phosphate et au groupement X
- Ont des propriétés tensioactives (ex : surfactant pulmonaire)
✓ Molécules hydrolysables
- Hydrolyse chimique
- Hydrolyse biologique : par les enzymes (phospholipases)
sensibles aux enzymes : les enzymes qui vont hydrolyser ses fonctions sont des phospholipases
✓ Hydrolyse des phospholipides alimentaires (pour pouvoir utiliser les molécules de bases suite à la digestion de ces
phospholipides)
Par phospholipase A2 pancréatique (d'origine pancréatique)
✓ Hydrolyse des phospholipides membranaires (composants majeurs des membranes, il y a donc aussi des phospholipases
qui vont hydrolyser les phospholipides membranaires)
Permet la synthèse de médiateurs lipidiques :
⇓ Différentes phospholipases pour agir au niveau des
• Phos. A2 → prostaglandines, leucotriènes… (phospholipase A2) différents gpes ester. Selon l'endroit où ça va être
• Phos. C → diacylglycérol, inositol (rôle de seconds messagers) hydrolysé ⇒ libération de composés différents
• Phos. D → acide phosphatidique (groupements différents enzymes différentes)
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2. Sphingolipides
a) Catégorie de sphingolipides
Sphingoglycolipides :
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Rôle important
Sphingomyéline :
= Céramide liée par son alcool primaire à la phosphocholine
- Phospholipide majeur des membranes
- En qté importante dans cerveau
gaine de myéline des neurones (et la cornée)
- Rôle dans transduction cellulaire et activité neuronale
= rôle de second messager, transmission cellulaire
Sphingoglycolipides:
= Céramide + ose ou oligoside
↓ ↓
Cérébroside ou ganglioside
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3. Céramides
- Sphingolipide résultant de la combinaison d'un acide gras avec la sphingosine via une liaison amide
- L’AG est saturée et à longue chaîne
- Fonctions alcools primaire et secondaires libres.
- en abondance dans les membranes cellulaires (rôle structurel) ⇒ constitution des sphingomyélines. et rôle de signalisation
lipidique
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http://umvf.omsk-osma.ru/premannee/LAPORTE_Francois/LAPORTE_Francois_P06/LAPORTE_Francois_P06.pdf
(pour les sphingolipides)
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