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igi io
Presión es una medida
del potencial químico
Coeficiente de RT
Fugacidad
(o) Estado estándar P
1 2 3
Po = 1 bar T -RT
Profesor del curso: Ing. Ubaldo Apaza
Lima 08/09/08
2
1
f GiR RT ln i i
fi
Gi Giig RT ln i
Gi P, T i T RT ln f i P
P
3 4
1
Ecuaciones Viriales Ecuaciones Cúbicas
EOS M. ABBOTT Ecuación de Soave
EOS Orbey-Vera
Z 3 Z 2 A B B2 Z A B 0
B C
Z 1
BP BPc
B o wB1 Z 1 2
RTc v v A B
ln Z 1 ln Z B
RT
ln 1
0.422 CPc2 B Z
B 0.083 1.6
o
B1 0.0193
0.172 C o wC 1
Tr Tr 4.2 R 2Tc2
0.2432 0.0013 Ecuación de Peng Robinson
C o 0.01407
Tr Tr 10.5
Z 3 B 1 Z 2 A 2B 3B 2 Z A B B 2 B3 0
0.05539 0.00242
PB C1 0.02676
ln Tr 2.7 Tr 10.5
A
Z 1 2 B
RT ln Z 1 ln Z B ln
B C
21.5 B Z 1 2 B
ln Z 1 ln Z
v 2v 2
5 6
Estado de
VLE para especies puras
Saturación: Zv: Raíz vapor
• Vapor Saturado: Giv i (T ) RT ln f i v CEOS saturado
P
• Líquido Saturado: Gil i (T ) RT ln f i l
L
v
fi
Giv Gil RT ln V
fil
VLE
fi v
Giv Gil RT ln 0 ZL: Raíz líquido
fil L-V
saturado Z : Raíz no
significativa
iv il isat fi fi fi
v l sat
Para las especies puras donde coexistien las fases liquido y vapor, están en equilibrio
cuando ellos tienen la misma temperatura, presion, fugacidad y coeficiente de fugacidad.
7 8
2
Estado de Saturación y Líquido Comprimido Fugacidad para Líquido Puro
fi Liquido vil ( P Pi sat ) Factor de
liquido ln Poynting
• La fugacidad de una especie pura “i” como líquido
fi fi sat RT
P comprimido:
fi l sat = fi v sat iv sat il sat fi P
Gi Gisat RT ln Gi Gisat sat Vi dP (T cte)
f i sat Pi
Z 1 fi 1
v P
ln i Zi 1 ln Zi i dv ln
f i sat RT Pi sat
Vi dP
v
:HHHH
HHHH Vi es función de P
V
H
Coeficiente de fugacidad con la EOS de Soave: fi V l ( P Pi sat ) Vi l ( P Pi sat )
ln i f i isat Pi sat exp
A B f i sat
ln Z 1 ln Z B ln 1
RT
fi sat
P
i
sat sat
i
RT
B Z
9 10
Para un estado a P: Gi i (T ) RT ln f i
fi 1 H H i* Gi H i TSi fi
1
(Gi Gi* )
ln i ( Si Si* ) ln
*
R T f i* RT
fi
Pisat= 8592.7 kPa fi sat 6738.9 kPa Hisat 2571.0 Sisat 5.7081
y T=300°C:
vil ( P Pi sat )
Para P > Psat y 300°C, fi , y i . fi liquido isat Pi sat exp
RT
13
14
14 4
14
Punto Burbuja Punto Burbuja
Función
Convergencia:
y
1
i 1 K x
i
i i 1
Temperatura
Burbuja:
f (T ) 1 Ki xi
i
Presión
Burbuja: f ( P) 1 Ki xi
i
15 16
Punto Rocio
Punto Rocío
Función
Convergencia: x1
i 1 yi
i K 1
i
yi
f (T ) 1
Temperatura
Rocio:
i Ki
Presión
yi
Rocio: f ( P) 1
17 i Ki
18
5
FL V
Flash Isotérmico
V, {yi }, hV zi F xi L yi v
TV, PV
yi K i xi
F, {zi }
zi zi K i
TF , P F xi yi
hF Q 1 K i 1 1 K i 1
Para cada corriente:
x y
L, {xi }, hL
Velocidad flujo molar: F, L, V
TL, P L i 1 i 1
fracción molar : x,y,z
temperatura : T
presion : P
entalpia : h x y
i
i
i
i 0
Calor transferido : Q
19 20
zi 1 K i
f = LEY DE RAOULT
i 1 K i 1
zi 1 K i
2 y A P x A PAsat
f ' k
1 K i 1
2
i
f k
Ley de Raoult
Fracción
k 1 k Modificada
f
' k
Vaporizada
21
y A P A x A PAsat
22 6
22
OTROS METODOS
Correlación Wilson:
yi Pci 1
Ki exp 5.34 1 wi 1
xi P Tri
Monograma de Deppriesster
Ki f ( P, T )
23
24
ANTA
14.2724 2945.47 224 Presión de burbuja: P x1 Pvp1( T) x2 Pvp2( T) P 66.7172 Kpa
ANTB ANTC
14.2043 2972.64 209
composición :
Pvp1( T) exp 14.2724
2945.47
Pvp2( T) exp 14.2043
2972.64
KPa
224 T 209 T x1 Pvp1( T) x2 Pvp2( T)
y1 y2 y1 y2 1
P P
Ley Raoult Pvp1( T) 83.20686 K1ra( T P) 1.24716 y1 0.74829
26 7
90
90
80
Temperatura Rocio: Ley Raoult
70
P bi
Valor inicial 89.58
P bi
60 Temperatura de Rocio y { ky} para :
50 ANT Bi 69.84457
T Ii ANT Ci TI
y1=0.7483 ANT Ai ln( P) 89.5836
x1=0.6 69.85
40 40
0 0.2 0.4 0.6 0.8
T in
yiT Ii T in 77.74018
i
0 x1i y1i 1
27 28
K1ra ( T)
Pvp1( T)
K2ra ( T)
Pvp2( T) SOLVER
P P
ANTA ANTB ANTC Tinicial, C
y1 y2 acetonitrilo 14.2724 2945.47 224 69.84
x1( T) x2( T)
K1ra ( T) K2ra ( T) nitrometano 14.2043 2972.64 209 89.58
y1 x1 T, ° C Estima T Tk
Calcula : Pvpk
Newton Volatilidad k ,i
Pvpk
T rocio:
0.6 0.43509 79.57761 Pvpi
Ley Raoult
Raphson relativa
yk
Reestimar Pvpi P
T k ,i
NO SI
31 T 1 T, {x i }
32
Calcular
(a): P y {yi} for T = 318.15 K y x1 = 0.25
(b): P y {xi} for T = 318.15 K y y1 = 0.60 yk P xk k Pksat y1 0.282 y2 0.718
(c): T y {yi} for P = 101.33 kPa y x1 = 0.85
(d): T y {xi} for P = 101.33 kPa y y1 = 0.40
(e): La presión y la composición azeotrópica para T = 318.15 K 36
35
37
T 331.20K 1 1.0236 2 2.1182 y1 0.670 y2 0.330 10
38
(d): Para P = 101.33 kPa y y1 = 0.40
T burbuja: Temperatura Burbuja1, P, x=z Temperatura Rocio
T1sat 337.71 T2sat 330.08
Ley Raoult
Estima T Tk Se inicia el proceso de iteración T (0.40)T1sat (0.60)T2sat 333.13
Modificada
1 1 2 1
Pvpk Bk
k , Pvpk y k ,i
Pvpi ln Pksat Ak
T ( K ) Ck
xk k Pvpk
yk (12-26)
P
Volatilidad Relativa : k ,i Pksat
P
T
3643.31
33.424 P1sat ... P2sat ... k ,i
Pvpi
16.59158 ln P1sat
(12-30)
Reestimar
xk k k ,i Pi sat
T
x1 ... x2 ...
T
Bi
Ai ln Pvpi
Ci (12-32) Tk+1 i 1 1 ... 2 ...
yk
SI T, {y k} Pi sat P
NO
T 1 Converge a: k k k ,i
39
T 326.70K 1 1.3629 2 1.2523 x1 0.4602 x2 0.5398
40
Temperatura Rocio, P, y=z (e): La presión azeotropica y la composición azeotrópica pra T = 318.15 K
T Rocio:
y1
Estima T, k 1 Tk Ley Raoult x1 yi P xi i Pi sat 1 P1sat
Volatilidad relativa: 12 12
y2 2 P2sat
Pvpk
Modificada x2
Pvpk y k ,i
Pvpi Azeotropo y1 x1 y2 x2 12 1
P1sat T 1 T P1sat T
12 2.052 12 0.224
P2sat T P2sat T 2 (T)
yk
Pvpi P
x1 0 x1 1
(12-31)
k k ,i xk n=xk n+1
yk P α12 una función continua de x1 entre 2.052 y 0.224, por tanto pasa por α12 = 1
xk , xk , k
Reestimar k Pvpk Lazo
T Existe azeótropo!
Interno 1 P1sat 1az P2sat
12 1 1.4747
x 1 2 P2sat 2az P1sat
Lazo
Externo
ln 1 (2.771 0.00523T ) x22 ln 1 ( 2.771 0.00523T )(1 2x1 ) 0.38845
Bi
T Ci (12-32) Tk+1 2
Ai ln Pvpi
ln 2 (2.771 0.00523T ) x12
1az 1.657
NO SI x1az 0.325 y1az
P az 1az P1sat 73.76kPa
T 2 T, {x k}
41 42
11
Temperatura de burbuja Temperatura de Rocío
yk xk Pksat kpa k yk/(Pksatk)
xk Tksat Pksat kpa k xk k Pksat
Metanol 0.4 0.4602 64.627 1.363 4.542E-03
Metanol 0.85 337.71 77.984 1.024 67.854
Metil acetato 0.6 0.5398 89.938 1.252 5.327E-03
Metil acetato 0.15 330.08 105.346 2.118 33.471
101.325 9.869E-03
Tinicial (K) = 336.5655 x1 inicial = 0.7
Tinicial (K) = 333.132
Tfinal (K) = 331.1998
x1 final = 0.4602 1
Convergencia= 1.72E-07 P
y
Tfinal (K) = 326.697 k Pk sat
f T P xk k T , x P k
sat
T Convergencia= 5.40E-13
k k
k
x1= 1.11E-15
43
44
K3=0.96 46
45 12
Flash Isotérmico
El sistema acetona(1)/acetonitrilo (2)/nitrometane(3) at 80°C y 110
kPa tienen una composición global, z1 = 0.45, z2 = 0.35, z3 = 0.20,
Asumiendo que la ley de Raoult resulta apropiada para este sistema,
determine L, V, {xi}, y {yi}. Las presiones de vapor de las especies
puras a 80 °C son:.
K2=1.12 1
Procio 101.52 kPa
y1 / P1sat y2 / P2sat y3 / P3sat
K3=0.34 47 48
Siendo Procio < P = 110 kPa < Pburbuja, el sistema tiene 2 fases.
zi Ki
1 V (K 1)
1 V 0.7364 mol
i
zi Ki
yi
1 V ( Ki 1)
x1 0.2859 Ki
yi y1 0.5087
x2 0.3810 xi y2 0.3389
K1=11.0 K2=1.9
x3 0.3331 y3 0.1524 K3=0.54
50 13
49
0.1 11.0
z 1 K
z 0.2 K 1.9 Ecuación Wilson
f 1 K 1
i i
0.7 0.54 i i 19.515 11
Mezcla
Kw exp5.34 ( 1 w) 1
Tc
Kw 2.232 K 1.9
Pc
CH4 : 10 % mol df
d
f
f k P T
d k 1 k 0.469 0.54
C2 : 20 % mol
df k
C3 : 70 % mol given
T= 50°F z 1 Kw
k
P= 200 psia
f k
V 5 V 0.3203 1 Kwi 1
i i
0
0.5
0.127 i
0.289
-0.028
z
find
0.319 i
Determine: -1.335·10 -3 x 0.3168 1 0.6832
a) V
0.32
-3.085·10 -6
i
1 V K 1
i z
0.32 i
b) {xi}, {yi} en -1.651·10 -11 x
0.32
0
y K x
i i i
i
1 Kw 1
i y Kw x
i i i
equilibrio . 0.015 0.284
0.024 0.262 x 0.144 y 0.321
x 0.155 y 0.295
0.842 0.395
0.821 0.443 51 52
14