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Apuntes, lecciones 4 - aplicaciones sencillas

Ingeniería Térmica (Universidad de Alicante)

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Capı́tulo 4

Aplicaciones sencillas

Siempre media una buena distancia entre los conceptos teóricos y su apli-
cación a problemas concretos. Es esta aplicación la que confiere brillo a los
principios, y es no sólo una necesidad pedagógica, sino el procedimiento para
confrontarlos con los experimentos y calibrar su verdadero alcance. Por tan-
to, planteamos este capı́tulo como una colección de ejercicios para redondear
los conceptos presentados en los dos primeros.

Se indica la procedencia de los enunciados. Algunos son literales, mientras

que otros son generalizaciones en unos casos, simplificaciones en otros. Cuan-
do el enunciado no es literal, se indica mediante un asterisco. En cualquier
caso, se mantiene la indicación del lugar de procedencia, excepto cuando se
trata de cuestiones simples que pueden encontrarse en varios textos, a veces
como ejemplos ilustrando una discusión.

Obsérvese como los problemas que planteamos no requieren trabajo alge-

braico excesivo. Se resuelven con facilidad una vez que se ha comprendido
qué principios rigen en cada caso.

1. Un gas que obedece a la ley P V 5/3 = c en transformaciones adiabáticas,

siendo c una constante, experimenta un proceso mediante el que se
expande a presión constante (suministrando calor) desde VA hasta VB , y
luego a volumen constante se retira calor para que descienda su presión
desde PA hasta PB . Calcular el calor y el trabajo involucrados en el
proceso (Callen, 1.7-3, p. 20)
Para la trayectoria adiabática
Z VB
∆U = ∆W = − P (V )dV (4.1)
VA

53

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54 CAPÍTULO 4. APLICACIONES SENCILLAS

5/3
con P (V ) = cV −5/3 = PA VA V −5/3 , de donde se sigue que

3 5/3

−2/3 −2/3

∆W = PA VA VB − VA (4.2)
2
Como ∆U es función de estado, será igual cualquiera que sea la tra-
yectoria (PA , VA ) → (PB , VB ). En particular, en el tramo a presión
constante

∆U1 = ∆W1 + ∆Q1 = PA (VA − VB ) + ∆Q1 (4.3)

y en el tramo a volumen constante

∆U2 = ∆W2 + ∆Q2 = 0 + ∆Q2 (4.4)

De donde

∆U = ∆U1 + ∆U2 = ∆W1 + (∆Q1 + ∆Q2 ) = ∆W1 + ∆Q (4.5)

Finalmente,

∆Q = ∆U − ∆W1 (4.6)

2. La energı́a interna para dos moles de una sustancia viene dada por

U = aP V 2 (4.7)

siendo a una constante. Demostrar que para una cantidad N cualquiera

de moles,

PV 2
U = 2a (4.8)
N
(Callen, 1.7-5, p. 21)
En la expresión U = aP V 2 , la dependencia en N = 2 ha de estar in-
cluida en la constante a. Suponemos que esta dependencia obedece a
una función continua y derivable, lo cual es la única hipótesis fı́sicamen-
te razonable. Esta dependencia entonces podrı́a ajustarse mediante un
polinomio en N de grado suficientemente alto. Ahora bien, U es una
función homogénea en N, y un polinomio no es una función homogénea

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55

excepto si todos sus coeficientes menos uno son nulos. Por tanto escri-
bimos

U(P, V, N) = bP V 2 N m (4.9)

donde m es un coeficiente por determinar. Ahora

U(P, λV, λN) = bλm+2 P V 2 N m = λbP V 2 N m (4.10)

y ha de ser m + 2 = 1, de donde m = −1. Ası́,

PV 2
U(P, V, N) = b (4.11)
N
Cuando N = 2

b
U(P, V, 2) = P V 2 = aP V 2 (4.12)
2
de donde finalmente b = 2a. Otra forma de razonar es la siguiente:
conocemos U(V, 2) = aP V 2 . Entonces

2 2 2
U( V, N) = U(V, N) (4.13)
N N N
de donde

N 2 2a
U(V, N) = U( V, 2) = P V 2 (4.14)
2 N N
3. Una sustancia obedece en una transformación adiabática a la ley P V k =
c. Demostrar que la expresión para la energı́a interna ha de tener la
forma

PV PV k
U= + Nf ( k ) (4.15)
k−1 N
(Callen, 1.7-8, p. 21)
El argumento para demostrar esto es más heurı́sitico que algebraico.
En primer lugar, dado un estado de referencia con U0 (P0 , V0 ), en una
transformación adiabática

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56 CAPÍTULO 4. APLICACIONES SENCILLAS

Z V1
U1 − U0 = − P (V )dV (4.16)
V0

de donde

P1 V1 P0 V0
U1 + = U0 + (4.17)
1−k 1−k
En definitiva,

PV
U+ (4.18)
1−k
es una constante a lo largo de la adiabática que pasa por (P0 , V0 ). Por
tanto, ha de ser función de la constante c = P V k . Ahora, U es función
homogénea de V y N, luego será en general

PV PV
U= + f (c, N) = + f (P V k , N) (4.19)
k−1 k−1
siendo f una función arbitraria. Ahora bien, la homogeneidad exige
que el factor V k sea compensado por un N −k , y aún ha de preservarse
la homogeneidad en N mediante un factor extra N, de manera que la
forma general de la función arbitraria es

Nf (P V k /N k ) (4.20)

4. Un edificio a temperatura T se calienta mediante una bomba térmica

ideal que toma calor de un rı́o a temperatura T0 . El edificio pierde
calor a un ritmo α(T − T0 ), siendo α una constante. Demostrar que la
temperatura de equilibrio del edificio viene dada por
 s 
W  4αT0 
Te = T0 + 1+ 1+ (4.21)
2α W

donde W es la potencia constante consumida por la bomba térmica

(Adkins, 4.8, p. 248)
La bomba toma una cantidad Q de calor del rı́o y una cantidad W
de trabajo de una fuente apropiada (como una compañı́a eléctrica) y
entrega una cantidad Q′ al edificio. Por su parte, éste pierde Q′′ =
α(T − T0 ). En el equilibrio, Q′ = Q′′ . El rendimiento de la bomba es

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57

T Q′
ηB = = (4.22)
T − T0 W
luego

WT
Q′ = (4.23)
T − T0
De

W Te
= α(Te − T0 ) (4.24)
Te − T0
se sigue entonces una ecuación de segundo grado. De sus dos soluciones,
hay una evidentemente con sentido fı́sico y otra que no lo tiene. Es fácil
ver que la solución fı́sicamente aceptable es la del enunciado.

5. Una cierta cantidad fija de materia a una temperatura inicial Ti se

pone en contacto con un foco frı́o a temperatura constante T0 < Ti
mediante una máquina térmica. Calcular la cantidad máxima de trabajo
que puede extraerse del cuerpo caliente. (Adkins, 4.4, p. 248, *)
Aquı́ la idea es que al retirar una cierta cantidad de calor del cuerpo
caliente, éste experimenta un descenso de temperatura que supondre-
mos proporcional. Llamemos c a la constante de proporcionalidad. En
el siguiente ciclo, la temperatura del cuerpo ya es ligeramente inferior,
por lo que el rendimiento será también ligeramente inferior. Cuando se
igualen la temperatura del cuerpo con la del foco ya no podrá extraerse
más trabajo de él.
Si llamamos δW a la cantidad de trabajo extraı́do en un ciclo, a costa
de una cantidad de calor δQ, sabemos que el rendimiento de la máquina
es

δW T
ηM = =1− (4.25)
δQ T0
de donde

T0 T0
   
δW = 1 − δQ = −c 1 − dT (4.26)
T T
La cantidad de trabajo total que puede extraerse es entonces

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58 CAPÍTULO 4. APLICACIONES SENCILLAS

T0 T0 T0
Z      
W = −c 1− dT = cTi + cT0 ln −1 (4.27)
Ti T Ti

6. Dos cuerpos que contienen cada uno N1 y N2 moles de sustancia y cuya

energı́a interna a volumen constante tiene la forma U = NCT , siendo
C cierta constante, se ponen en contacto térmico. Calcular la tempera-
tura final que alcanzan. Calcular el incremento de entropı́a del sistema
compuesto. Si se hace funcionar entre ambos una máquina térmica,
calcular igualmente la temperatura final que se alcanzará y la máxima
cantidad de trabajo que puede extraerse de ellos. (Adkins, 4.5, p.248, *
y Biel 3.28 p. 425 *)

Llamando T ′ a la temperatura final, del principio de conservación de

la energı́a, puesto que ambos cuerpos forman un sistema aislado:

∆U = 0 ⇔ N1 CT1 + N2 CT2 = (N1 + N2 )CT ′ (4.28)

de donde

N1 T1 + N2 T2
T′ = (4.29)
N1 + N2

El proceso que estamos tratando es tı́picamente irreversible. No obs-

tante, siendo la entropı́a una función de estado, podemos imaginar un
proceso reversible que procede por una infinidad de pequeñas etapas en
cada una de las cuales una cantidad δQ de calor se toma de un cuerpo
y se pasa al otro. Puesto que no hay trabajo, dU = δQ = NCdT y
dS = dU/T . La variación de entropı́a total se obtiene calculando la
variación de entropı́a de cada uno de los cuerpos:

Z T′ dT Z T′
dT
∆S = N1 C + N2 C (4.30)
T1 T T2 T

que es

T′ T′
∆S = N1 C ln + N2 C ln (4.31)
T1 T2

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59

En el caso en que sea N1 = N2 = N, se sigue que

T ′2
∆S = NC ln (4.32)
T1 T2

En cuanto al trabajo máximo que puede obtenerse colocando entre

ambos cuerpos una máquina térmica, sabemos que se obtendrá en un
proceso reversible. Pero en
√ un proceso tal, ∆S = 0, lo que implica una
temperatura final T ′ = T1 T2 . La diferencia de energı́a interna del
sistema compuesto es entonces el trabajo que ha sido extraı́do. En el
caso particular que estamos considerando es

q
W = NC(T1 + T2 − 2 T1 T2 ) (4.33)

7. Considérese una generalización del problema anterior, donde existen n

cuerpos cada uno conteniendo N moles de sustancia. Calcular la tem-
peratura final si se ponen en contacto térmico, la variación de entropı́a
y la cantidad máxima de trabajo que puede obtener si se hace funcio-
nar una máquina térmica que aproveche sus diferencias de temperatura.
(Biel 3.29, p. 426 *)

El objeto de esta generalización es poner de manifiesto cómo, al ser la

entropı́a función de estado, sólo es necesario tener en cuenta el estado
final del sistema. No es preciso imaginar ningún proceso en particu-
lar para el funcionamiento de la máquina térmica. Por ejemplo, podrı́a
pensarse en seleccionar el foco más frı́o y el más caliente, hacer fun-
cionar la máquina entre ellos y volver a elegir a continuación los focos
a temperaturas extremas. O podı́an elegirse los dos focos más frı́os, o
los dos más calientes, o un sinfı́n de otras posibilidades. Nada de eso es
necesario.

Como se ve fácilmente

1X
T′ = Ti (4.34)
n i

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60 CAPÍTULO 4. APLICACIONES SENCILLAS

XZ T′ dT T ′n
∆S = NC = NC ln Q (4.35)
i Ti T Ti

La máxima cantidad de trabajo puede obtenerse en un proceso re-

versible, para el cual ∆S = 0, lo que implica que T ′ = ( Ti )1/n . El
Q

trabajo obtenido es la diferencia de energı́a interna:

X
W = NC( Ti − nT ′ ) (4.36)
i

8. Un gas ideal monoatómico se caracteriza por las ecuaciones

3
U = NRT (4.37)
2

P V = NRT (4.38)

Encontrar la relación fundamental S(U, V, N). Aplicación: una cier-

ta cantidad fija de gas confinado en un volumen VA se expande libre y
adiabáticamente hasta ocupar un volumen VB . Encontrar los incremen-
tos de entropı́a, energı́a interna, presión y temperatura. (Callen, p. 50
*)

La forma más sencilla de encontrar la ecuación fundamental es a

partir de la relación de Euler:

U PV µN
S= + − (4.39)
T T T

ya que disponemos de 1/T y de P/T . Sólo resta µ/T , pero puede

encontrarse por integración de la ecuación de Gibbs-Duhem en forma
entrópica:

µ P 1
     
Nd = Vd + Ud (4.40)
T T T

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61

Sustituyendo, desarrollando los diferenciales del segundo miembro y

reordenando ligeramente:

µ 5 dN dV 3 dU
 
d = R −R − R (4.41)
T 2 N V 2 U

Integrando:
" −3/2  −1  5/2 #
µ U V N
= c0 + R ln (4.42)
T U0 V0 N0

donde c0 es una constante. Entonces

" 3/2  −5/2 #
5 U V N

S = NR − Nc0 + NR ln (4.43)
2 U0 V0 N0

Si se define

5
S0 = N0 R − N0 c0 (4.44)
2

La ecuación anterior se puede reescribir como

" 3/2  −5/2 #
N U V N

S= S0 + NR ln (4.45)
N0 U0 V0 N0

Respecto a la expansión libre de una cantidad de este gas, del primer

principio se sigue que dU = 0, y puesto que la cantidad de gas es
constante, también dT = 0. Como consecuencia, tendremos

PA VA = PB VB (4.46)

de donde se obtiene PB . Finalmente para la entropı́a, de

N VA
SA = S0 + NR ln (4.47)
N0 V0

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62 CAPÍTULO 4. APLICACIONES SENCILLAS

N VB
SB = S0 + NR ln (4.48)
N0 V0

se sigue

VB
SB − SA = NR ln (4.49)
VA
A este resultado se llega sin necesidad de conocer S(U, V, N), ya que
!
VB ∂S
Z
∆S = dV (4.50)
VA ∂V U

Pero

! ! ! !
∂S ∂S ∂U ∂S P NR
=− =P = = (4.51)
∂V U
∂U V
∂V S
∂U V
T V

luego

VB dV VB
Z
∆S = NR = NR ln (4.52)
VA V VA
9. Calcular la derivada
!
∂T
(4.53)
∂V U

En primer lugar,
! ! !
∂T ∂T ∂U
=− (4.54)
∂V U
∂U V
∂V T

T y V no son variables naturales de U, por lo que transformamos

! ! ! ! !
∂U ∂U ∂U ∂S ∂S
= + = −P + T (4.55)
∂V T
∂V S
∂S V
∂V T
∂V T

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pero
! ! ! !
∂S ∂P ∂P ∂V α
= =− = (4.56)
∂V T
∂T V
∂V T
∂T P
κT

Por otra parte

! ! !
∂U ∂U ∂S
= = NcV (4.57)
∂T V
∂S V
∂T V

De donde, en definitiva:
!
∂T −T α P
 
= + (4.58)
∂V U
NcV κT NcV

Ası́, en una expansión adiabática libre, que sucede a energı́a cons-

tante, el incremento de temperatura correspondiente a un pequeño in-
cremento de volumen es
!
∂T
dT = dV (4.59)
∂V U

10. Se define el módulo adiabático volumétrico por

!
∂P
βS = −V (4.60)
∂V S

Demuéstrese que

cP
βS = (4.61)
cV κT

(Callen, 7.4-1, p. 124)

Veamos que
! ! ! ! !
∂P ∂P ∂S ∂S ∂S
=− =− / (4.62)
∂V S
∂S V
∂V P
∂V P
∂P V

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64 CAPÍTULO 4. APLICACIONES SENCILLAS

Pero
! ! !
∂S ∂S ∂T
= (4.63)
∂V P
∂T P
∂V P

y
! ! !
∂S ∂S ∂T
= (4.64)
∂P V
∂T V
∂P V

y la última de las derivadas se puede poner como

! ! !
∂T ∂T ∂V
=− (4.65)
∂P V
∂V P
∂P T

Reuniendo todas las piezas, se sigue el resultado buscado:

cP
βS = (4.66)
cV κT
11. Escribir cV en función de cP , α y κT

Buscamos
!
∂S
(4.67)
∂T V

Ahora bien,
! ! ! !
∂S ∂S ∂S ∂P
= + (4.68)
∂T V
∂T P
∂P T
∂T V

Pero usando una relación de Maxwell y de la definición de α tenemos

! !
∂S ∂V
=− = −V α (4.69)
∂P T
∂T P

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65

y por otra parte

! ! ! ! !
∂P ∂P ∂V ∂V ∂V α
=− =− / = (4.70)
∂T V
∂V T
∂T P
∂T P
∂P T
κT

De aquı́, y de las definiciones de los coeficientes básicos:

T V α2
cV = cP − (4.71)
NκT
12. Proceso de Joule-Thomson. En el interior de un tubo de sección cons-
tante se encuentra un tapón poroso. A un lado hay un pistón que de-
limita un volumen Vi con el tapón. Ese volumen está ocupado por un
cierto gas. Al otro lado del tapón y en contacto con él se encuentra otro
pistón. Se presiona el primer pistón y el gas pasa al otro lado, despla-
zando al segundo pistón de forma que la presión de ese lado permanece
constante. Cuando se ha traspasado todo el gas, existe una diferencia
de temperatura respecto al estado que tenı́a al principio. La presión ha
cambiado de Pi a Pf y el volumen de Vi a Vf . Calcular el cambio de
temperatura.

Del primer principio

Uf = Ui + Pi Vi − Pf Vf (4.72)

Uf + Pf Vf = Hf = Ui + Pi Vi = Hi (4.73)

La entalpı́a no cambia, pero eso no significa que tenga el mismo

valor en todos los estados intermedios, que no son estados de equilibrio
y donde nisiquiera está definida. Pero al ser H una función de estado
podemos imaginar un proceso que conecte los estados inicial y final a
entalpı́a constante. Entonces
!
∂T
dT = dP (4.74)
∂P H

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66 CAPÍTULO 4. APLICACIONES SENCILLAS

pero
! ! ! ! !
∂T ∂T ∂H ∂H ∂H
=− =− / (4.75)
∂P H
∂H P
∂P T
∂P T
∂T P

Ahora bien, (T, P ) no son las variables naturales de H, ası́ que ha-
cemos
! ! ! !
∂H ∂H ∂H ∂S
= + (4.76)
∂P T
∂P S
∂S P
∂P T

pero
!
∂H
=V (4.77)
∂P S
!
∂H
=T (4.78)
∂S P
! !
∂S ∂V
=− = −V α (4.79)
∂P T
∂T P

y por otro lado

! ! !
∂H ∂H ∂S
= = NcP (4.80)
∂T P
∂S P
∂T P

Reuniendo todas las piezas:

V
dT = (T α − 1)dP (4.81)
NcP

Puede suceder que T α − 1 > 0 o que T α − 1 < 0. Entonces, el gas

se enfriará o calentará al pasar a través del tapón. La temperatura a
la cual cambia el signo de dT se llama ”temperatura de inversión”,
y es caracterı́stica de cada gas. Esta temperatura de inversión viene
determinada por la ecuación T α = 1.

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