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Página 3
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS.
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA.

“DISEÑO BÁSICO DE PROCESOS”

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 PROPUESTA PARA EL DISEÑO DE
PROCESO DE PRODUCCION DEL
ACETALDEHIDO.
EQUIPO 3
INTEGRANTES:
DIAZ HERNADEZ FRANCISCO JAVIER
LOPEZ RUIZ BELEM MONSERRAT
MACHUCA SANTIAGO YADIRA
RODRIGUEZ BELLO CARLOS SHAID
VAZQUEZ CASTRO BLANCA
VARELA PEDRAZA ANDRES

PROFESOR: DR. ENRIQUE ARCE MEDINA

REVISOR: ALFREDO DE LA CRUZ GARCIA

GRUPO: 7IM2

FECHA: 4/MARZO/2011

INDICE. PÁG.

Resumen.--------------------------------------------------------------------------------------------------------- 2

Introducción.---------------------------------------------------------------------------------------------------- 3

Antecedentes del acetaldehído.----------------------------------------------------------------- 3

Aplicaciones del acetaldehído.------------------------------------------------------------------- 3

CAPITULO 1.----------------------------------------------------------------------------------------------------- 4

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 1.1 Rutas de obtención propuestas para la producción de acetaldehído.------------- 4

1.2 Cálculo de los potenciales económicos para las rutas propuestas.----------------- 5

1.3 Condiciones en las que se llevan a cabo las reacciones.----------------------------- - 6

1.4 Balance de materia.---------------------------------------------------------------------------- 6

1.7 Conclusiones.------------------------------------------------------------------------------------ 7

CAPITULO 2.----------------------------------------------------------------------------------------------------- 8

2.1 Evaluación de rutas mediante el método Electre.------------------------------------- 8

2.2 Aplicación del método de Nadgir y Liu para tren de separadores.----------------- 11

2.3 Aplicación de Heurísticas para tren de separadores.---------------------------------- 11

2.4 Diagrama de Proceso.------------------------------------------------------------------------- 12

2.5 Descripción del Proceso.---------------------------------------------------------------------- 12

Anexos.--------------------------------------------------------------------------------------------------------- 13-14

Bibliografía.----------------------------------------------------------------------------------------------------- 15

RESUMEN.

El acetaldehído ​es la materia prima de gran importancia en un amplio número de

industrias. Por lo cual nos interesa saber las diferentes rutas de su obtención y conocer cuál de
ellas nos conviene más. El objetivo de seleccionar una ruta, es hacer del proceso de producción

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seleccionado algo económico y que sea apto para proponerlo ante una industria, es decir dar a
conocer nuestra propuesta como algo que será conveniente para quien desee llevar a cabo este
proceso.

En el capítulo 1 se analizan solo 2 rutas de obtención del acetaldehído, una por oxidación del
etileno y la otra por deshidrogenación catalítica del etanol. Nos enfocaremos en la ruta de
oxidación del etileno. Así también, se hacen las comparaciones de las rutas y sus propiedades
físico-químicas de los productos y reactivos en ambas.

INTRODUCCIÓN.

ANTECEDENTES DEL ACETALDEHIDO.

Haciendo una investigación se encontró que en el año de 1782, Scheele ​[1] prepara el
acetaldehído por oxidación de alcohol etílico con dióxido de manganeso y acido sulfúrico, en
forma impura. En 1800, Fourcroy y Vauquelin ​[2] estudian este compuesto y hasta 1835 su
formula fue averiguada por primera vez por Liebig ​[3]​ quien le dio el nombre de acetaldehído.

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 Más tarde, Phillips ​[4] en 1894, inicio la oxidación del etileno para la obtención de acetaldehído
y observó que las sales de platino en reacción estequiometria, oxidaban selectivamente el etileno,
dando acetaldehído con simultanea reducción a platino metálico.

​ acker ​[5] de un proceso catalítico con ayuda de un

Pero solo el descubrimiento realizado por W
sistema de oxido-reducción fue decisivo para el desarrollo de la tecnología adecuada por
​ ue ha permitido su aplicación industrial en gran escala. El proceso total
Wacker y Hoechst q
desarrollado por Wacker y Hoechst (1957-1959), se representa sencillamente como una oxidación
directa catalítica y exotérmica.

El acetaldehído tiene propiedades tales como ser un líquido incoloro con un olor sofocante y en
dilución huele agradablemente a frutas. La mezcla de su vapor es muy explosiva.

APLICACIONES DEL ACETALDEHIDO.

Tiene aplicaciones de partida en la síntesis de plásticos, pinturas, lacas, en la industria del

caucho, del papel y la curtición del cuero. Actúa como conservantes de carnes u otros productos
alimenticios.

[1] Scheele. http://www.chem.yale.edu/~chem125/125/history99/2Pre1800/Scheele/Scheele.html

[2] Fourcroy y Vauquelin. http://www.uv.es/bertomeu/revquim/persona/9.HTM .
http://www.uc.cl/sw_educ/educacion/grecia/plano/html/pdfs/cra/quimica/NM2/RQ2O102.pdf
[3] Liebig​ ​www.scribd.com/doc/.../etanal-o-​acetaldehido.​
[4] Phillips. organica1.org/qo1/a7.htm
[5] Wacker y Hoechst.​ ​organica1.org/qo1/a7.htm

CAPITULO 1.

1.1 Rutas de obtención propuestas para la producción de acetaldehído.

A nivel industrial tenemos diversas reacciones químicamente factibles para la producción

de acetaldehído, a continuación se citan dos rutas diferentes que serán nuestras propuestas en
este primer avance.

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 RUTA 1​​: Oxidación del etileno (proceso Wacker). Para llevar a cabo este proceso se hace
burbujear el etileno y oxígeno en una solución acidificada de PdCl​2​-CuCl​2 a condiciones de
operación específicas, tales como: 3 bares de presión, temperatura de 130 ° C y selectividad de
0.94. Introduciendo 2.5-3 ​moles de H​2​O por cada tonelada de acetaldehído, para así poder
obtener una conversión del 35-45% de etileno. [Observar Tabla 1.3 y Tabla 4]

RUTA 2​​: Deshidrogenación catalítica del etanol. En este proceso se utilizan catalizadores de Cu
que están activados con Zn, Co o Cr. Donde los vapores de etanol mezclados con aire se dirigen
sobre el catalizador a 3 bares de presión, temperatura de 450-550°C y selectividad de 0.9,
obteniendo una conversión de etanol de 30-50%. [Observar tabla 1.3 y Tabla 5]

Tabla 1.1 ​ ​Comparación de rutas.

RUTA 1 RUTA 2
Materias primas menos costosas Materias primas más costosas

Menor grado de conversión Mayor grado de conversión

Menor costo de operación Costo de operación elevado

Menor número de equipos Mayor cantidad de equipos

Condiciones de operación más fáciles de Condiciones de operación difíciles de obtener

obtener
Menor liberación de calor Mayor liberación de calor

Rombo de seguridad Rombo de seguridad

1.2 Cálculo de los potenciales económicos para las rutas propuestas.

● Potencial económico para la ruta 1 (Ver tabla 2):

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 ● Potencial económico para la ruta 2 (Ver tabla 2):

Tabla 1.2​​ ​Costos de reactivos y productos para ambas rutas.

Ruta 1

Compuesto Peso Molecular (Kg/Kmol) Costo por unidad ($/Kg)

Etileno 28 11.8211

Acetaldehído 44 12.9715
Ruta 2

Compuesto Peso Molecular (Kg/Kmol) Costo por unidad ($/Kg)

Etanol 46 12.6872

Acetaldehído 44 12.9715
1.3 Condiciones en las que se llevan a cabo las reacciones.

Tabla 1.3​​ ​Condiciones para ambas rutas.

No. PRESIO TEMPERATUR SELECTIVIDA CONVERSIO REACTIVOS Y PESO COSTO

REACCION N (Bar) A (°C) D N PRODUCTOS MOLECULA POR
R ​(Kg/Kmol) UNIDAD

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 ($ / Kg)
REACCION 3 130 0.94 De etileno ETILENO 28 11.8211
1 35-45% ACETALDEHID 44 12.9715
O
REACCION 3 450-550 0.9 De etanol ETANOL 46 12.6872
2 30-50% ACETALDEHID 44 12.9715
O

1.4 Balance de materia.

C2H4 + CH3CHO ξ1= 284 kmol/h; S1= 0.94

O2

C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O ξ2= 18.1kmol/h

2C2H4 + O2 CH3-CH=CH-CHO + H2O S2= 0.06

FCH3CHO=100000 FSER=8000 XC2H4=0.45

OXIGENO EN UN 25% DE EXCESO

∆nCH3CHO= 100000 = 284

∆nC2H4= γ1ξ1+ γ2ξ2= 1(284) + 3(18.13) = 338.39

∆nO2= γ1ξ1+ γ2ξ2= 0.5(284) + 4(18.13) = 214.52

∆nCO2= γCO2*ξ2= 2(18.13) = 36.26

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∆nH2O= γH2O*ξ2= 3(18.13) = 54.39

∆nCH3CH=CHCHO = 18.13

n⁰C2H4=

n⁰O2= 214.52*1.25

nC2H4= 359.99-338.39 =21.6

n⁰O2= 268.15-214.52 = 53.63

ENTRA​​= (359.99 *28 ) + (268.15 *32 ) = ​18660.52

SALE​​= (284 *44 ) + (36.26 *44 ) + (54.39

*18 )+

(18.13 *70 ) + (21.6 *28 ) + (53.63 *32

) = ​18660.52

1.7 Conclusiones.

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CAPITULO 2.

2.1 Evaluación de rutas mediante el método Electre.

Para la elección de la mejor opción se evaluaron cuatro alternativas:

Oxidación directa del Etileno.

C​​2​​H​​4​​ + 1/2O​​2 CH​​3​​CHO

Oxidación del Etanol.

CH​​3​CH​
​ ​2​OH
​ + 1/2O​​2 CH​​3​CHO
​

Reducción del Acetileno.

C​​2​H​
​ ​2​​ + H​​2​​O CH​​3​CHO
​

Carbonilación Reductiva del Metanol.

CH​​3​​OH + CO + H​​2 CH​​3​​CHO + H​​2​​O

Para la selección de la ruta de reacción con menos peligros se tiene una serie de variables que
se emplearan para la evaluación de las reacciones (Tabla 4).

Tabla 2.1 ​Variables y Criterios para el método Electre.

Opción Reacción T (°C) P(psi) Conversión (%) OCI

A1 Oxidación del Etileno 120-130 45-150 35-45 9

A2 Oxidación del Etanol 450-550 50-150 30-50 3

A3 Reducción del Acetileno 70-90 150 40-50 7

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 A4 Carb. Reduct. del Metanol 140-200 4000-6000 88 13

Para la conversión de las variables a los índices se hace con unas heurísticas en forma de tabla
[Tabla 2.2, Tabla 2.3 y Tabla2.4] para generar una tabla de calificaciones y desarrollar el método.

Temp. (°C) Índice

T<-25 0
-25<T-10 7
-10<T<10 9
10<T<30 10
30<T<100 9
100<T<200 8
200<T<300 7
300<T<400 6
400<T<500 5
500<T<600 4
600<T<700 3
700<T<800 2
800<T<900 1
900<T 0
Conversión Índice
100 10
90-99 9
80-89 8
70-79 7
60-69 6
50-59 5
40-49 4
30-39 3
20-29 2
10-19 1
0-9 0
Presión (psi) Índice
0-90 9
91-140 8
141-250 7
251-420 6
421-700 5
701-1400 4

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14
1401-3400 3
3401-4800 2
4801-6000 1
6001-8000 0

Tabla 2.2 ​Tabla 2.3 ​Tabla 2.4

OCI Índice
0-3 10
3-6 8
6-9 6
9-12 4
12-15 2
Tabla 2.5

T(°C) P (psi) X (%) OCI

Reacciones
C1 C2 C3 C4
A​​1 8 8 4 6
A​​2 4 8 4 8
A​​3 9 7 4 6
A​​4 8 1 8 2
W 3 5 2 4
Tabla 2.6 ​ ​Tabla de Calificaciones​.

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 ​ Calculando la matriz de concordancia tenemos:

A1 A2 A3 A4
A1 X 10 11 12
A2 11 X 11 9
Pprom= =8.5
A3 9 5 X 12
A4 5 5 2 X
P=9
Tabla 2.7 ​ M
​ atríz de concordancia.

A1 A2 A3 A4
A1 X 2 1 4
A2 4 X 5 4
qprom= =2.5
A3 1 2 X 4
A4 7 7 4 X
q=2
Tabla 2.8 ​ ​Matríz de Discordancia.

Alternativas Por hilera (F) Por columna Diferencia(F-C) Jerarquía

(C)
A1 A2, A3 A3 1 1​RO
A2 0 A1 -1 4​TO
A3 A1 A1 0 2​DO
A4 0 0 0 3​RO
Tabla 2.9 ​Matriz de jerarquización.

2.2 Aplicación del método de Nadgir y Liu para tren de separadores.

Tabla 2.10 ​Resultados del método de Nadgir y Liu.

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 Reacciones NBP(°F) ΔT(°F) F​​1 CFS​​1

Flujo

Acetaldehído 284.059 69.53 - - -

Agua 271.4074 212 142.47 0.9616 136.999

Crotonaldehído 23.9993 216 4 0.04321 0.1728

2.3 Aplicación de Heurísticas para tren de separadores.

Tabla 2.11 ​Comparación de las Heurísticas en el corte de los componentes.

HEURISTICAS A/B B/C

H​​3. Separar por volatilidad. ✓ X
H​​4. El corte más difícil al final. ✓ X
H​​5​.​ Favorecer cortes equimolares. ✓ X
H​​6. Extraer el más abundante primero. ✓ X
H​​7.Favorecer cortes con flujos menores de productos claves. ✓ X

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2.4 ​Diagrama de Proceso.

2.5 ​Descripción del Proceso.

Se alimentan el etileno y el aire al reactor q trabaja a una temperatura de 266 °F y una presión
de 150 psia, del cual sale y pasa por un intercambiador de calor para su enfriamiento hasta 105°F,
posteriormente entra a una columna de absorción donde se alimenta la mezcla gaseosa por la
base con la intención de absorber la mayor cantidad de Acetaldehído y Crotonaldehído, usando
agua como medio de arrastre a 50°F. En la corriente pobre de Acetaldehído que sale por el domo
de la columna (corriente llamada GASES) se van la mayor cantidad de gases no deseados (O​2​, N​2​,
CO​2​ y H​2​O) en esta corriente se presenta una pequeña parte de etileno que no reacciono, sin
embargo como la cantidad es demasiado pequeña se desprecia con los gases no deseados.

Aplicando el método de N y L se realiza la separación en otras dos columnas, en la primera

columna obtenemos el Acetaldehído con una pureza del99.6%, en la segunda columna se separan,
por el domo, el agua en fase vapor y el Crotonaldehído.

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ANEXOS.

Tabla 4.​​ ​PROPIEDADES FISICOQUIMICAS PROCESO POR OXIDACIÓN DE ETILENO

COMPUESTO PROPIEDADES FISICAS PROPIEDADES QUIMICAS ROMBO DE SEGURIDAD

ESTADO : gas
C2H4 COLOR : incoloro P EBULICION (°c ) :103 4
OLOR : dulce P FUSION (°c ):-169 2
SOLUBILIDAD: agua PH : --- 2
VOLATILIDAD : nula
DENSIDAD (g/cm3 ): 1.8
ESTADO : solido
PdCl2 COLOR : café rojizo P EBULICION (°c ) : 950 0
OLOR : --- P FUSION (°c ): 501 2
SOLUBILIDAD: poco en agua PH : --- 0
VOLATILIDAD : nula
DENSIDAD(g/cm3 ): 5.85
ESTADO : solido
CuCl2 COLOR : verde P EBULICION (°c ) :1367 0
OLOR : ---- P FUSION (°c ):422 2
SOLUBILIDAD: agua PH : 5 0
VOLATILIDAD : nula
DENSIDAD (g/cm3 ):1.06
ESTADO :liquido
HCl COLOR : verde P EBULICION (°c ) : 110
OLOR :sofocante P FUSION (°c ):---
SOLUBILIDAD: agua , acetona ,HBr PH : 3
VOLATILIDAD : muy volátil
DENSIDAD (g/cm3 ):1.06
ESTADO : liquido
H2O COLOR :incoloro P EBULICION (°c ) :100 0
OLOR :inoloro P FUSION (°c ): 0 0
SOLUBILIDAD : en casi cualquier disolvente PH : 7 0
VOLATILIDAD : nula
DENSIDAD (g/cm3 ): 1
ESTADO : liquido
CH3CHO COLOR :incoloro P EBULICION (°c ) :21 4
OLOR :inoloro P FUSION (°c ): -123 2
SOLUBILIDAD: agua, disolventes org. PH : --- 2
VOLATILIDAD :nula
DENSIDAD (g/cm3 ): 0.78

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Tabla 5.​​ ​PROPIEDADES FISICOQUIMICAS PROCESO POR DESHIDROGENACIÓN DEL ETANOL

COMPUESTO PROPIEDADES FISICAS PROPIEDADES QUIMICAS ROMBO DE SEGURIDAD

ESTADO : gas
H2 COLOR : incoloro P EBULICION (°c ) :-117 4
OLOR : inoloro P FUSION (°c ):--- 0
SOLUBILIDAD: agua PH : --- 0
VOLATILIDAD : nula 0
DENSIDAD (g/cm3 ):1.18
ESTADO : liquido
CH3(CH2)3OH COLOR : incoloro P EBULICION (°c ) :118 2
OLOR : inoloro P FUSION (°c ):-90 1
SOLUBILIDAD: agua PH :--- 1
VOLATILIDAD : nula 0
DENSIDAD (g/cm3 ):0.81
ESTADO : liquido
CH3COOC2H5 COLOR : incoloro P EBULICION (°c ) 78.5: 3
OLOR : inoloro P FUSION (°c ):-84 1
SOLUBILIDAD: agua PH :-- 0
VOLATILIDAD : nula 0
DENSIDAD (g/cm3 ): 1.06
ESTADO : solido
CH3CH2OH COLOR : incoloro P EBULICION (°c ) :79 2
OLOR : inoloro P FUSION (°c ):-114.7 10
SOLUBILIDAD: agua, éter, acetona PH :--- 0
VOLATILIDAD : ligeramente volátil
DENSIDAD (g/cm3 ): 0.79
ESTADO : liquido
H2O COLOR :incoloro P EBULICION (°c ) :100 0
OLOR :inoloro P FUSION (°c ): 0 0
SOLUBILIDAD : en casi cualquier disolvente PH : 7 0
VOLATILIDAD : nula
DENSIDAD (g/cm3 ): 1
ESTADO : liquido
CH3CHO COLOR :incoloro P EBULICION (°c ) :21 4
OLOR :inoloro P FUSION (°c ): -123 2
SOLUBILIDAD: agua, disolventes org. PH : --- 2
VOLATILIDAD :nula 0
DENSIDAD (g/cm3 ): 0.78

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Bibliografía.

1. ELIASSON JOHANA. Design of an Plant for Manufacturing of Acetaldehyde. Department of

Chemical Engineering, Lund University. 2010.
2. http://www.chem.yale.edu/~chem125/125/history99/2Pre1800/Scheele/Scheele.html
3. http://www.uv.es/bertomeu/revquim/persona/9.HTM .
4. http://www.uc.cl/sw_educ/educacion/grecia/plano/html/pdfs/cra/quimica/NM2/RQ2O1
02.pdfwww.scribd.com/doc/.../etanal-o-acetaldehido​.
5. organica1.org/qo1/a7.htm

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