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“Universidad Nacional del

Callao”
Facultad de Ingeniería Química

INFORME Nº 04 “FISICOQUÍMCA II “

TEMA: EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR

PROFESOR:
ING. AGERICO PANTOJA

INTEGRANTES:
CARPIO PELAES, Martin
ENRIQUEZ ROJAS, Manuel
HUERTA LINO, Lisaen
JUAREZ PEÑA, Juan
PACHECO CABEZAS, Said Leydi
TORO ROJAS, Luis De Jesús

GRUPO - HORARIO:
90 G

BELLAVISTA - CALLAO

2018
Universidad Nacional del Callao Laboratorio de Fisicoquímica I
Facultad de Ingeniería Química Procedimiento Experimental

INDICE

RESUMEN…………………………………………………...…………….3

I. OBJETIVOS………………………………………………….…………….4

II. MARCO TEORICO………………………………………………………..5

III. MATERIALES Y REACTIVOS……………………………………….…12

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL………………………………….14

V. CÁLCULOS Y RESULTADOS………………………………………….15

VI. CONCLUSIONES………………………………………………………..21

VII. RECOMENDACIONES………………………………………………….22

VIII. BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………………...23

IX. ANEXOS………………………………………………………………..…24

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RESUMEN

En el presente informe se detalla la base teórica, procedimientos,


cálculos y resultados, para el desarrollo de la práctica Equilibrio Liquido –
Vapor, la cual consiste en determinar la temperatura azeotrópica de la gráfica
etanol – agua, de éste modo hallar el porcentaje de error.

Para el desarrollo de la práctica nuestro equipo tuvo que obtener las


fracciones molares tanto del destilado ( X ) como del remanente ( Y ), los
cuales obtuvimos al destilar las mezclas etanol – agua de diferentes
concentraciones; hallamos las fracciones molares mediante los índices de
refracción obtenidos del refractómetro de mesa; en el destilado de la mezcla
etanol - agua procedemos a tomar apunte de las diferentes temperaturas de
ebullición que podemos apreciar en la Tabla Nº 5.1.

Finalmente determinamos las fracciones molares de las diferentes


concentraciones que podemos apreciar en la Tabla N°5.3, realizamos la
gráfica ( Tºeb Vs XY ), del cual obtuvimos la temperatura azeotrópica de la
mezcla etanol – agua, hallando de esta forma el porcentaje de error, el cual
resultó 5,3%.

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I. OBJETIVOS

1. Determinar los índices de refracción del destilado y remanente de las


muestras de etanol – agua a diferentes concentraciones.

2. Determinar las temperatura de ebullición de la mezclas de etanol -


agua.

3. Hallar el punto azeotrópico en la gráfica (temperatura Vs fracción


molar).

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II. MARCO TEORICO

Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vacío, se llena


parcialmente con una sustancia líquida A, ésta se evaporará parcialmente,
(si está en cantidad suficiente para que el proceso no sea total), de modo
que se alcanzará finalmente un estado de equilibrio en el que la
presión reinante en el recipiente es la presión de vapor de la
sustancia a la temperatura considerada,

Existen tablas en las que se pueden encontrar directamente las presiones


de vapor de sustancias puras a diversas
temperaturas. También puede estimarse
mediante fórmulas empíricas, como la de Antoine:

Estando tabulados los coeficientes A, B, y C para muchas sustancias.

Supóngase ahora un recipiente lleno de líquido A una temperatura T 0, de


modo que una de sus paredes es móvil. Si la presión externa sobre ella es
P y se le aporta calor, se aumentará la temperatura del líquido y su presión
de vapor, de modo que ambas presiones tienden a igualarse. Cuando eso
sucede se formará la primera burbuja de vapor, es decir, comienza la
ebullición. La temperatura a la cual se igualan ambas presiones es el punto
de ebullición a la presión P. Si ésta es 1 atm tendremos el punto de
ebullición normal. Si se sigue aportando calor, esta temperatura permanece
constante entre tanto haya líquido, aumentando de nuevo cuando toda la
sustancia esté en fase gaseosa.

Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase líquida, A


y B. Eso quiere decir, entre otras cosas que:

a) La interacción de moléculas de A con moléculas de B es idéntica a la que


se da entre las moléculas de A o entre las de B

b) el volumen de mezcla es la suma de los volúmenes de A y B por


separado; c) el calor de mezcla es nulo; d) el equilibrio líquido-vapor
obedece la ley de Raoult.

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La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presión parcial de una


sustancia es igual a su presión de vapor por la fracción molar en la fase
líquida, es decir:

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho


el vacío y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán
A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión reinante
será la presión total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de
Raoult, tendrá el valor:

Siendo XA la composición de la fase líquida en el equilibrio, diferente de la

composición inicial de la mezcla. La presión total es menor que , la

presión de vapor del más volátil, y mayor que , la presión de vapor del
componente pesado. La figura 1.1 muestra el diagrama de equilibrio a una
temperatura T constante.

Fig. 1.1. Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993,
pp.385).

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Fig. 1.2. Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993,
pp.381).

Considérese de nuevo una cámara con la tapa desplazable en la que se


mantiene una presión P constante. Supóngase que está llena de una
mezcla de A y B, de composición XA0. Al aportar calor se irá elevando la
temperatura y se llegará un momento en el que la presión de vapor de la
mezcla iguale a P. A esta temperatura se llama punto de burbuja a P, y a
ella se forma la primera burbuja de vapor. La composición del vapor, según
la ley de Dalton, será:

Si A es el componente más volátil, es claro que es mayor que P y


consecuentemente, YA es mayor que XA,0. Se dice que el vapor está
enriquecido en el componente más volátil, si bien es obvio que ello no
implica que YA sea mayor que YB. Para el componente pesado se cumple
que YB es menor que XB,0.

Si se sigue aportando calor, la temperatura no se mantiene constante, sino


que va aumentando; ello se debe a que el líquido se va empobreciendo en
componente volátil, por lo que, para alcanzar la presión total, tendrá que

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aumentar y , (ecuación 13.2). El calor aportado no solo se invierte en


vaporizar, sino también en elevar la temperatura de ambas fases.

Finalmente, llega un momento en el que queda una última gota de mezcla;


esta mezcla estará en equilibrio con un vapor cuya composición, será,
obviamente, igual a la de la mezcla líquida de partida; por tanto, aplicando
la ley de Raoult se puede escribir:

Siendo YA = XA,0. Resolviendo este sistema de ecuaciones se obtiene T R, la


llamada temperatura de rocío, y XA, la composición de la última gota de la
mezcla, la más pobre en el componente más volátil, A.

Conviene aclarar que TR también es la temperatura a la cual se produciría la


primera gota de líquido a partir de una mezcla de vapores de A y B de
composición YA = XA,0; de ahí el nombre de temperatura de rocío.

La figura 1.2. recoge el diagrama de equilibrio de fases a presión constante


para este tipo de mezclas.

Ahora bien, no todas las mezclas se comportan de este modo. Así, por
ejemplo, la mezcla etanol-agua no es ideal, no cumple la ley de Raoult. Las
desviaciones respecto a esta ley pueden ser positivas o negativas, (figuras
13.3 y 13.4), según que la presión parcial de cada componente sea superior
o inferior a la obtenida por la mencionada ley.

Fig. 1.3. Desviaciones positivas.

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Fig. 1.4. Desviaciones negativas

En el entorno de A puro, esto es para se cumple la ley de Raoult

para A aunque la mezcla sea no ideal. En ese mismo rango se


satisface la ley de Henry para B: PB = HB . XB, donde HB es la constante de
Henry, que sólo depende de la temperatura.

Si las desviaciones son más acusadas, pueden llegar a formarse


"azeótropos", es decir, mezclas de dos componentes que hierven como si
fuese una sustancia pura, con un punto de ebullición constante y originando
un vapor de igual composición que la mezcla líquida de partida. Es
evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna
separación mediante el empleo de la destilación.

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Si los líquidos son inmiscibles, sus moléculas no interaccionan entre sí y se


vaporizan y condensan de forma independiente; se puede decir, a todos los
efectos, que la mezcla se comporta como si hubiera un tabique de
separación entre los líquidos A y B y compartieran un espacio común para
los vapores. En el equilibrio, cada componente se comporta como una
sustancia pura; en consecuencia, la presión parcial de equilibrio será igual a
la presión de vapor para cada componente.

Si se introducen dos de estos líquidos en un recipiente en el que se ha


hecho el vacío, se mantiene una temperatura constante, y se agita para
evitar la decantación de uno de los componentes, ambos pasarán al estado
de vapor hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión total
será la suma de las presiones parciales de vapor de los componentes
puros, mientras existan ambos en estado líquido, no importando las
cantidades presentes de uno u otro

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Si se introducen ambos en un recipiente con un émbolo, a presión


constante, y se aporta calor partiendo de una temperatura baja, ésta
aumentará produciéndose la primera burbuja de
vapor cuando

Siendo TB la temperatura de ebullición. La composición de esa burbuja de


vapor es:

Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura


inferior a la de sus puntos de ebullición respectivos: TB ~ ( TB,A) y TB ~ ( TB,B)

Si se sigue aportando calor, la temperatura y la composición del vapor


permanecen constantes mientras haya A y B líquidos. Cuando se acabe
uno de los dos, la temperatura aumenta de nuevo, hasta que todo pasa,
finalmente, a estado de vapor.

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III. MATERIALES Y REACTIVOS

Tabla 3.1

MATERIALES Y REACTIVOS

Pipeta y cinta adhesiva Alcohol Etílico

Tubos de ensayos Probeta

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Equipo de Destilación Termómetro Digital

Piceta Vaso precipitado

Pro pipeta

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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIENTAL


4.1. Determinación de los puntos de ebullición
a) En tubos de ensayo con tapa, se prepararon soluciones de
etanol al 20, 40, 60, 70, 80 y 90% para el posterior análisis.

b) Se armó el equipo para determinar el punto de ebullición de las


soluciones previamente preparadas, que consta de un balón de
125ml, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar
destilado. El equipo debe estar limpio y seco.

c) Se fueron colocando las muestras la solución de etanol-agua a


las distintas concentraciones en el balón y se puso el termómetro
de tal manera que el bulbo quedaba sumergido hasta la mitad en
el líquido.

d) Se calentó la muestra hasta obtener una ebullición vigorosa a


temperatura constante. Se evitó el sobrecalentamiento para no
dañar el tratamiento de los datos a obtener. Al observar que la
temperatura se mantenía constante se anotó dicho valor para
cada una de las composiciones. A este valor de temperatura se
obtuvo una muestra del destilado, la cual fue reservada en un
tubo de ensayo tapado y rotulado para su posterior análisis.

e) Se retiró el balón de destilación, se procedió a enfriarlo con un


baño de agua fría, y se tomó con pipeta una muestra de
aproximadamente 1ml del residuo en un tubo limpio y seco,
tapado y rotulado adecuadamente, y se descartó el resto para
repetir el procedimiento para cada una de las concentraciones de
las soluciones.

f) A cada uno de los destilados y remanentes obtenidos se les llevó


al refractómetro para así poder medir su índice de refracción

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V. CALCULOS Y RESULTADOS

5.1. Determinación de los índices del destilado y remanente

De los destilados y remanentes obtenidos se midió el índice de


refracción de manera experimental (refractómetro).

Tabla 5.1
Indices de refracción y de temperaturas de ebullición del destilado y
remanente de las soluciones prepradas.

Porcentaje nD nR T° de ebullición
20% 1.364 1.3545 85.5 °C
40% 1.364 1.3635 82.35 °C
60% 1.3638 1.364 84.9 °C
70% 1.3638 1.3639 87.35 °C
80% 1.3635 1.3636 85.4 °C
90% 1.363 1.3628 80.1 °C

Se interpolaron los índices de refracción para hallar la composición del


etanol usando la tabla de la experiencia previa, la cual es la siguiente:

Tabla 5.2
Fracción molar – Índice de refracción

𝑿𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 𝒏𝑫
1 1 1.3610
2 0.8961 1.3620
3 0.8063 1.3630
4 0.5978 1.3635
5 0.4096 1.3625
6 0.2799 1.3600
7 0.2064 1.3575
8 0.1294 1.3520
9 0.0561 1.3425
10 0 1.3330

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5.2. Determinación de las propiedades del azeótropo

a) Se elaboró el diagrama X-Y para el sistema (composición en el vapor vs


composición en el líquido).

b) Se elaboró el diagrama T° vs Composición del sistema.

A continuación observamos una tabla con los datos interpolados de la


composición del etanol en cada fase:
Tabla 5.3
Composición Molar de Etanol y Temperatura de Ebullición.

T° de ebullición yD xR
85.5 °C 0.3393 0.1644
82.35 °C 0.3893 0.5995
84.9 °C 0.4727 0.3803
87.35 °C 0.4727 0.4727
85.4 °C 0.5078 0.5561
80.1 °C 0.8063 0.6472

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Gráfica 5.1
Fracción Molar delDestilado vs Temperatura

88

87

86

85
Temperatura, °C

84

83

82

81

80

79
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Fracción molar del destilado

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Gráfica 5.2
Fracción molar del Remanente vs Temperatura.

88

87

86

85
Temperatura, °C

84

83

82

81

80

79
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7

Fracción molar del remanente

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Tabla 5.4
Tabla de composiciones del destilado y del remanente

xR yD
0.1644 0.3393
0.5995 0.3893
0.3803 0.4727
0.4727 0.4727
0.5561 0.5078
0.6472 0.8063

Diagrama 5.3
Diagrama x-y (composición del destilado Yd vs composición del
remanente Xr).

Remanente vs Destilado
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 Remanente vs Destilado

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5.3. Calculo del % error.


Con los valores observados en las gráficas 5.1 y 5.2 se obtiene un
valor del punto azeotrópico de 82,35 °C, siendo el valor teórico para
este de 78.2°C, con lo que el error obtenido es:

|𝟖𝟐. 𝟑𝟓 − 𝟕𝟖. 𝟐|
𝒙𝟏𝟎𝟎% = 𝟓. 𝟑%
𝟕𝟖. 𝟐

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VI. CONCLUSIONES
1. Se logró determinar las temperaturas de ebullición de las mezclas
etanol – agua que apreciamos en la Tabla 5.1.

2. Determinamos las fracciones molares del destilado como del


remanente, los cuales se ven reflejados en la Tabla 5.4.

3. Logramos calcular el punto azeotrópico, siedo éste 82.35°C

4. Dela experiencia podemos concluir que nuestro %error es 5,3%, ya


que nuestro proceso de destilación tuvo algunos errores
sistemáticos.

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VII. RECOMENDACIONES

1. El envase que contiene al metanol, se debe cerrar inmediatamente


después de usarse debido a que es un compuesto muy volátil
además añadirlo al final de la mezcla.

2. Al obtener el destilado debemos estar atentos a la caída de las 2 o 3


primeras gotas para registrar la temperatura de ebullición correcta.

3. El prisma y la cubierta de iluminación del refractómetro deben ser


limpiadas con algodón bañado con la misma mezcla a analizar.

4. El ocular y el corrector de dispersión (evitar el arcoíris) del


refractómetro deben ajustarse para una clara y correcta visión para
la medición del índice de refracción.

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VIII. BIBLIOGRAFÍA

1. MÉTODO Y EQUIPO PARA LA DETERMINACIÓN DEL


EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO-VAPOR ISOBÁRICO EN
SISTEMAS HETEROGÉNEOS. Universidad de Alicante.
Disponible en: https://sgitt-otri.ua.es/es/empresa/documentos/ot-
0729-equilibrio-liquido-vapor.pdf

IX. ANEXOS
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MÉTODO Y EQUIPO PARA LA DETERMINACIÓN DEL


EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO-VAPOR ISOBÁRICO EN
SISTEMAS HETEROGÉNEOS
RESUMEN

La metodología más utilizada en la determinación del equilibrio líquido-


vapor isobárico es mediante el uso de aparatos que utilizan el método
dinámico. Sin embargo, estos equipos son útiles sólo cuando el líquido
está formado por una sola fase, es decir, es homogéneo. En el caso de la
existencia de dos fases líquidas no pueden usarse estos equipos ya que
no es posible alcanzar un régimen estacionario: debido a la limitada
velocidad de transferencia de materia entre las fases líquidas y a los
cambios producidos en la circulación de las dos fases líquidas se
producen importantes fluctuaciones que hacen que no se puedan llevar a
cabo medidas en los aparatos. La tecnología desarrollada por el
Departamento de Ingeniería Química que se presenta, transforma a estos
equipos para que también sean capaces de obtener datos de equilibrio
cuando el líquido tiene dos fases, es decir, es heterogéneo. Por tanto, los
transforma en aparatos para la determinación del equilibrio líquido-líquido-
vapor.

Grafico 9.1

ASPECTOS INNOVADORES

La aplicación de ultrasonidos en la determinación del equilibrio líquido-


líquido-vapor resulta una técnica completamente nueva. Esta técnica se
ha puesto a punto tras la realización de una larga experimentación que ha
conducido por una parte a optimizar la posición y orientación de la sonda
ultrasónica introducida en el equipo y por otra a la obtención de un
método eficaz para la realización del cierre hermético entre la sonda
ultrasónica y la apertura por donde es introducida dicha sonda.

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