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"TEXTO: EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

®
PROBLEMAS Y EJEMPLOS DE CÁLCULO"
--D p� j_
ÍNDICE

Página

Índice de cuadros 03
Índice de figuras 04

RESUMEN 05

ABSTRACT 06

INTRODUCCIÓN 07

1.1 Presentación del Problema de Investigación 07

1.2 Enunciado del Problema de investigación 08

1.3 Objetivos de la Investigación 09


1.3.1 Objetivo general 09
1.3.2 Objetivos específicos 09
1.4 Importancia y justificación de la investigación 10

1.5 Enunciado de hipótesis 11

II MARCO TEÓRICO 12

Capítulo 1: Introducción 12

Capítulo 11: Métodos de extracción líquido - líquido 15

2.1 Extracción líquido - líquido 15

2.2 Métodos de extracción líquido .; líquido 18


Capítulo 111: Equilibrio en extracción líquido - líquido 29

3.1 Representación de mezclas en el diagrama 31


triángulo equilátero
3.2 Regla de mezclas 34
3.3 Representación gráfica de los datos de equilibrio 36
3.4 Sistemas ternarios en la extracción líquida 37
3.5 Coordenadas rectangulares 40
3.6 Interpolación de datos de equilibrio 43
extracción líquido - líquido 44
Capítulo V: Métodos de extracción sólido - líquido 150
5.1 Extracción sólido - líquido 150
5.2 Métodos de extracción sólido - líquido 154
Capítulo VI: Equilibrio en extracción sólido - líquido 162

6.1 Representación de mezclas en el diagrama 163


triángulo equilátero
6.2 Representación gráfica de los datos de equilibrio 165
6.3 Coordenadas rectangulares 168
Capítulo VII: líquido 171
111 MATERIALES Y MÉTODOS 227
IV RESULTADOS 229
V D.ISCUSIÓN 231
VI REFERENCIALES 233
VII APÉNDICE 236
VII ANEXOS 239

2
ÍNDICE DE CUADROS

Página

Extracción líquido - líquido

Cuadro 2.1 Ecuaciones para extracción en una etapa 20

Cuadro 2.2 Ecuaciones para extracción en etapas 24


múltiples y en flujo cruzado

Cuadro 2.3 Ecuaciones para extracción en etapas 28


múltiples y en contracorriente
Extracción sólido - líquido

Cuadro 2.4 Ecuaciones para extracción en una etapa 156

Cuadro 2.5 Ecuaciones para extracción en etapas 161


múltiples y en flujo cruzado

3
ÍNDICE DE FIGURAS

Página

Figura 2.1 Extracción en una etapa 19

Figura 2.2 Extracción en flujo cruzado 22

Figura 2.3 Extracción en contracorriente 26

Figura 3.1 Efecto de la temperatura en el equilibrio 30

Figura 3.2 Diagrama triángulo equilátero 32

Figura 3.3 Representación de datos en el diagrama triángulo 33


equilátero
Figura 3.4 Regla de mezclas 35

Figura 3.5 Representación del equilibrio líquido-líquido 36

Figura 3.6 Diagrama triángulo rectángulo 41

Figura 3.7 Diagrama de Janecke 42

Figura 5.1 Extracción en una etapa 154

Figura 5.2 Extracción en flujo cruzado 157

Figura 6.1 Diagrama triángulo equilátero 163

Representación de datos en el diagrama triángulo 164


Figura 6.2
equilátero
Figura 6.3 Representación del equilibrio sólido -líquido 166

Figura 6.4 Diagrama triángulo rectángulo 168

4
RESUMEN

El propósito del presente trabajo de investigación fue la elaboración de un texto

universitario que sirva de complemento a la formación que se brinda en el aula

y como una orientación en la aplicación, mediante ejemplos prácticos, de los

fundamentos del diseño de equipos de extracción por solventes que implican el

contacto por etapas, lo que contribuirá al reforzamiento de las enseñanzas

brindadas por el profesor.

La metodología utilizada para la elaboración del texto "Extracción por solventes

- Problemas y ejemplos de cálculo" se sustenta en la revisión de los ejemplos

prácticos presentados en clase y la experiencia del autor como profesor del

curso "Transferencia de Masa 11".

Se ha logrado un texto sencillo y práctico, de fácil entendimiento y dirigido a la

especialidad de Ingeniería Química, que permite una orientación adecuada a

los alumnos y que también puede servir a otras especialidades afines.


ABSTRACT

The purpose of thls research work was the development of a college text that

serve as a complement to the training provided in the classroom and as a

guidance in the application, by means of practica! examples, the fundamentals

of the design of solvent extraction equipment involving contact by stages. lt will

contribute to the strengthening of the teachings given by the teacher which will

mean a valuable contribution for the students of chemical engineering.

The methodology used for the elaboration of the text "solvent extraction -

calculation exarhples and problems" is based on the review of the practica!

examples presented in class and experience of the author as Professor of the

course "Mass transfer 11".

lt has achieved a simple and practica! text, of easy understanding and directed

to the specialty of chemical engineering, which allows a proper students

guidance and that can also serve other specialties.


1.- INTRODUCCIÓN

1.1 Planteamiento del problema de investigación

El tema materia de la investigación es el desarrollo de un texto universitario

titulado "Extracción por solventes - Problemas y ejemplos de cálculo"

dirigido a estudiantes de pre - grado en Ingeniería Química y

especialidades afines, que presente de una manera didáctica y ordenada la

aplicación de los principios fundamentales eri los cálculos requeridos para el

diseño de equipos de contacto por etapas en la extracción líquido - líquido y

sólido - líquido, mediante el desarrollo de problemas y ejemplos de cálculo,

lo que permitirá cumplir con los propósitos de una adecuada enseñanza y

formación profesional.

La extracción por solventes es un tema de suma importancia en la

formación de un ingeniero químico, ya que solo un profesional de esta rama

de la ingeniería tiene dentro de su campo de actividad la aplicación de estos

conocimientos, lo cual lo distingue de otros profesionales de la ingeniería.

Por otro lado debe señalarse que los estudios prácticos referentes a la parte

de los cálculos que dan como resultado el diseño de los equipos de

extracción por solventes, desempeñan un papel muy importante.

Durante los años. que tengo a mi cargo el desarrollo de este tema se ha

observado que los estudiantes carecen del material bibliográfico suficiente y

7
de un texto que les sirva de guía para la aplicación de los métodos de

cálculo, que les permita un aprendizaje adecuado del diseño de equipos de

. extracción por solventes.

En la mayoría de textos, la información referida a los métodos de diseño de

equipos de extracción por solventes es presentada como un capítulo dentro

de los textos referidos a las Operaciones con Transferencia de Masa, los

cuales son traducciones de textos provenientes principalmente de la

literatura anglosajona, que han sido publicados con una antigüedad de diez

años o más.

Al ser tratado el tema como un capítulo, muchas veces la información es

reducida y no muy explícita, por lo que se requeriría de varios textos para

tener una información más completa, lo cual muchas veces no es posible

por no contar las bibliotecas con los textos necesarios y por la misma

situación económica de los estudiantes.

Por otro lado, el desconocimiento por parte de nuestros estudiantes de

idiomas extranjeros, no les permite tener acceso a una mejor información.

1.2 Enunciado del problema de investigación

De acuerdo a la situación problemática planteada anteriormente se puede

identificar el siguiente problema de investigación:

8
¿Cómo elaborar un texto universitario que oriente adecuadamente a los

estudiantes de ingeniería química, mediante problemas y ejemplos de

cálculo, en la aplicación de los métodos desarrollados para el diseño de

equipos de extracción por solventes?

1.3 Objetivos de la Investigación

1.3.1 Objetivo General

Desarrollar un texto universitario que sirva como material de estudio y

facilite la orientación de los alumnos de Ingeniería Química para aplicar los

conocimientos básicos para el diseño de equipos de extracción por

solventes.

1.3.2 Objetivos Específicos

};:- Recopilar información básica y actualizada, necesaria para iniciar el

desarrollo del texto.

Analizar y procesar la información básica para iniciar el desarrollo del

texto.

Desarrollar los capítulos del texto referidos a los principios,

definiciones y fundamentos de las operaciones de extracción por

solventes.

Desarrollar los capítulos del texto para la extracción líquido - líquido y

la extracción sólido - líquido.


1.4 Importancia y Justificación de la Investigación

De acuerdo con la naturaleza del problema y teniendo en cuenta los

objetivos planteados, se puede manifestar que el presente trabajo de

investigación pretende ser un medio complementario a la formación que se

brinda en el aula, que sirva como orientación en el estudio y reforzamiento

de las enseñanzas brindadas por el profesor, lo cual significará un valioso

aporte para los alumnos de Ingeniería Química.

Los resultados de la investigación se pueden aplicar en beneficio de la

población estudiantil de Ingeniería Química, ya que permitirá dotarle un material

bibliográfico con una información adecuada al requerimiento actual y

accesible a sus recursos económicos. Por otro lado, este texto también podría

ser utilizado por estudiantes de especialidades afines.

El texto que se propone desarrollar como trabajo de investigación permitirá

la facilitación del proceso enseñanza - aprendizaje en la formación

profesional de estudiantes universitarios a nivel de pre-grado, quienes se

desempeñaran en su futuro profesional cumpliendo labores en plantas de

procesamiento.

El texto universitario significará un valioso aporte en la formación

profesional de ingenieros químicos. y de especialidades afines como

ingeniería industrial, ingeniería de alimentos e ingeniería pesquera, ya que

10
se presentará en forma ordenada y secuencial la aplicación de los

fundamentos teóricos del diseño de equipos de extracción por solventes.

1.5 Enunciado de Hipótesis

El desarrollo del texto universitario "Extracción por solventes - Problemas y

ejemplos de cálculo" permitirá relacionar los principios teóricos con la

aplicación práctica en el diseño de equipos de extracción por solventes,

favoreciendo la enseñanza-aprendizaje de los estudiantes de Ingeniería

Química ..

11
11.- MARCO TEÓRICO

Capítulo 1.- INTRODUCCIÓN

En la Ingeniería Química muchas operaciones están relacionadas con la

modificación de la composición de mezclas o soluciones de líquidos por medio

de métodos, que no necesariamente implican reacciones químicas sino más

bien la transferencia de masa entre dos fases mutuamente inmiscibles.

Estas operaciones están dirigidas habitualmente a cambios en la composición

de las mezclas o soluciones por medio de cambios físicos y, dentro de éstas, la

extracción por solventes es ampliamente utilizada para conseguir la separación

de los componentes de una mezcla.

Por otro lado, las operaciones con transferencia de masa suelen basarse en la

distribución desigual en el equilibrio, de las sustancias que han de separarse

entre dos fases mutuamente inmiscibles.

Es un rango característico de algunas operaciones, el que las fases

mutuamente inmiscibles entre las cuales se distribuyen las sustancias que han

de separarse, se crean a partir de la adición de una sustancia extraña a la

mezcla original, tal es el caso de la extracción por solventes.

12
La extracción por solventes es una de las operaciones básicas de la Ingeniería

Química que tiene como fundamento la difusión de la materia y se sustenta en

la distribución de ciertos componentes entre dos fases, inmiscibles entre sí. Una

mezcla de diferentes sustancias se trata con un líquido que debe disolver

preferentemente uno de los componentes.

Las operaciones de extracción por solventes son aquellas en las cuales se

realiza la separación de mezclas de distintas sustancias tratándolas con un

solvente líquido selectivo. Al menos uno de los componentes de la mezcla

debe ser inmiscible o parcialmente miscible (soluble) con el solvente del

tratamiento, de modo que se formen cuando menos dos fases. Para que una

separación se realice, uno ó más de los componentes tienen que ser disueltos

por el solvente, a partir de la mezcla, con preferencia a los otros.

La materia a extraer puede estar contenida en un líquido o en un sólido,

distinguiéndose así entre la extracción líquido - líquido y la extracción sólido -

líquido.

En la extracción líquido - líquido se obtienen, después de poner en contacto el

solvente y la mezcla a tratar, dos fases líquidas que reciben los nombres de

extracto y refinado, según que en ellas predomine el solvente o la mezcla

tratada, respectivamente. Cualquiera de ellas puede ser la fase figera o la fase

13
pesada, según sean sus densidades respectivas. Se dice que el solvente es

selectivo para aquel componente que se encuentra en mayor proporción en el

extracto que en el refinado.

En la extracción sólido - líquido, después de poner en contacto el sólido con el

solvente, se consigue la disolución de uno o más componentes del sólido, sea

por una simple disolución o por la formación de una forma soluble por reacción

química. La disolución en un solvente apropiado, de un componente o grupo de

. componentes que forman parte de un sólido, el cual tiene otros componentes

insolubles, da lugar a la transferencia de materia en el sentido sólido - líquido y

no se considera el caso inverso.

14
Capítulo 11.- MÉTODOS DE EXTRACCIÓN LÍQUIDO - LÍQUIDO

2.1 Extracción líquido - líquido

La extracción líquido - líquido, denominada también extracción en fase

líquida, es una operación con transferencia de masa entre dos fases

líquidas inmiscibles. Esta operación consiste en separar los componentes

de una mezcla líquida mediante el empleo de otro líquido, denominado

solvente, parcial o totalmente inmiscible con la mezcla anterior y por el cual

tienen afinidad uno o varios componentes de la mezcla líquida original.

Esta operación es un método indirecto, puesto que los componentes de la

mezcla original no son separados directamente sino que una sustancia

extraña a la mezcla original, un líquido inmiscible, es introducida para dar

lugar a una segunda fase.

Por otro lado, es característico que las operaciones con transferencia de

masa suelen basarse en la distribución desigual en el equilibrio de las

sustancias que han de separarse entre dos fases mutuamente inmiscibles,

en este caso entre dos fases líquidas.

La extracción en fase líquida se define como una operación con

transferencia de masa indirecta entre dos fases líquidas, que consiste en

que dada una mezcla líquida que contenga uno o más componentes

15


valiosos en cantidad apreciable, se trata de recuperar estos componentes

mediante un solvente con el cual éstos tienen afinidad y con el cual la

solución anterior es inmiscible. Dos fases resultan de este contacto: una

fase que contiene al solvente enriquecido en el componente valioso y la otra

fase que es la solución residual a la que se ha extraído el componente

valioso.

El sistema más simple de extracción en fase líquida comprende a tres

componentes:

./ Componente A: Llamado solvente portador, que es el componente de

la mezcla original que generalmente se encuentra en mayor

proporción .

./ Componente B: Solvente extractor de C, inmiscible con la mezcla

original de A y C .

./ Componente C: Soluto o componente a recuperar de la mezcla original.

La extracción se puede llevar a cabo en un equipo sencillo, el que consiste

en una combinación de un tanque de agitación o mezclador y de un

decantador. En este tipo de operación, la mezcla sometida a la extracción

se denomina "alimentación o refinado inicial", y el líquido con el que se

pone en contacto se denomina solvente. La fase rica en solvente se

denomina fase extracto y el líquido residual de donde se ha eliminado el

soluto se denomina refinado.

16
La alimentación ( F ), que también se le puede conocer como el refinado

original, es la mezcla que contiene uno o varios componentes que se van a

recuperar. En el caso más simple, se tiene una solución de dos

componentes A y C, donde el componente A generalmente es el que se

encuentra en mayor proporción.

El solvente ( S) es el líquido cuya finalidad es extraer el componente C de

la solución original. Generalmente se carga puro ( S = B ) , sin embargo

puede suceder que el solvente provenga de una extracción anterior, es decir

que el solvente ya ha sido utilizado.

El extracto ( E ) es el solvente enriquecido en el componente C. Esta

solución está, constituida fundamentalmente de los componentes B y C. Es

frecuente la situación en que el extracto sea una solución de los

componentes A, B y C; en cuyo caso las concentraciones por lo general

tendrían la siguiente proporción: B >> C >> A

El refinado ( R) es la fase resultante de la extracción de C_a la solución rica

en el solvente portador. Esta solución está constituida fundamentalmente

de los componentes A y C. Es frecuente la situación en que el refinado sea

una solución de los componentes A, B y C; en cuyo caso las

concentraciones de éstos tendrían la siguiente proporción:

A>> C >> B

17
2.2 Métodos de extracción líquido - líquido

La separación por extracción ·líquido - líquido de los componentes de una

solución puede llevarse a cabo de diferentes maneras, según la naturaleza

del solvente empleado y según la disposición física del equipo empleado.

Para los cálculos se considerará la suposición de etapa ideal o teórica, es

decir que la solución que ha de separarse se mezcla con el solvente, para

obtener una fase extracto y una fase refinado, encontrándose ambas en

condiciones de equilibrio.

La extracción por etapas con un solo solvente puede realizarse de varias

maneras, según la disposición de las etapas, presentándose los siguientes

casos:

a) Extracción en una etapa

b) Extracción en etapas múltiples y en flujo cruzado

e) Extracción en etpas múltiples y en contracorriente

a) Extracción en una sola etapa

Denominada también extracción de contacto simple o de contacto único, es

el método más sencillo de extracción que generalmente se utiliza a pequeña

escala o escala de laboratorio. Esta operación se puede llevar a cabo por

lotes o en flujo continuo.

18


La operación consiste en que la solución que ha de separarse en sus

componentes o alimentación y el solvente que ha de extraer el soluto se

ponen en contacto por una sola vez, y posteriormente las fases resultantes

del extracto y del refinado son separadas del equipo.

Figura Nº 2.1: Extracción en una sola etapa

Extracto (E1)

Refinado (R1)

Solvente (S)

Fuente: Elaboración propia

Las variables a· considerar para la extracción en una etapa son las

siguientes:

,/ Temperatura.

,/ Cantidad o flujo y composición de la alimentación.

,/ Cantidad o flujo y composición del solvente.

,/ Cantidad o flujo y composición de los productos.

,/ Grado de recuperación del soluto.

19

r/5
Cuadro Nº 2.1 Ecuaciones para extracción en una etapa

Diagrama triangular

F. XF +S. Ys s XF - XM XF • Xo
XM - --------------------- ----- - ---------------
F+S F XM - Ys Smínimo = F . -------------
Xo· Ys
XM -X1 Y1 • XM XF -YG
E1 = M. ------------ R1 - M. ------------- Smáximo = F . ------------
Y1 - X1 Y1 - X1
YG· Ys

Diagrama de Janecke - Splvente no puro

F'. XF + s·. Ys s· XF - XM XF -Xo


XM : -------------·-······
F' + S'
-----
F'
- ---------------
XM - Ys
S'mínimo = F' . -------------
Xo-Ys
F'. NF + s·. Ns s· NF - NM XF -YG
NM = --------------------- ----- - --------------- S' máximo = F' · ------------
F'+S' F' NM - Ns YG-Ys.

XM-X1 Y1 -XM
E'1 = M'. ------------ R' 1 = M' . -------------
Y1 -X1 Y1 -X1

Diagrama de Janecke - Solvente puro

XM = XF F'=M' Smínimo = F'. (No - NF}

F'. NF + s
NM = ----------------- s = F'. (NM - NF} Smáximo = F'. (NG - NF}
F'

XM-X1 Y1 -XM
E'1 = M'. ------------ R' 1 = M' . -------------
Y1 -X1 Y1 -X1

Solventes lnmiscibles

A ( y'1 - Y1s1} F = A . (1 + x'F} S =B. (1 + y's}


- --- - ------------------
( X F - x'd E1 = B . (1 + y'1}
1
B1 R1 = A. (1 + x'1}

Fuente: Elaboración propia

20
De todas estas variables, las que se refieren al flujo o cantidad de

· alimentación y su composición, así como la composición del solvente están

determinadas por el proceso y se requiere un dato adicional para realizar

los cálculos de extracción.

Las otras variables de importancia son la cantidad o flujo del solvente y las

composiciones de los productos.

Se presentarán dos casos cuando, adicionalmente a los datos básicos tales

como flujo o cantidad de alimentación y su cc:imposición, así como la

composición del solvente (F, XF, Ys ), se especifica un dato adicional:

A) La cantidad o flujo de solvente

B) la composición del refinado o del extracto

Las ecuaciones para los cáculos de extracción simple se presentan en el

cuadro Nº 2.1 (Página 20).

b) Extracción en etapas múltiples y en flujo cruzado

Denominada también extracción con corrientes transversales o concurrentes,

es una extensión de la extracción en una sola etapa y puede llevarse a cabo

por lotes o en flujo continuo.

21
En este método, la cantidad total de solvente, disponible se divide en varias

porciones que pueden ser iguales o diferentes, pero de la misma

composición ya que tienen el mismo origen.

Figura Nº 2.2: Extracción en flujo cruzado

_ _ _ _ � Ecompuesto

En
11
11
11
F Rz Rn-1
11
11

l l
11
11
l
Sn

Fuente: Elaboración propia

La solución de alimentación se pone en contacto con una de estas

porciones de solvente fresco en una primera etapa de extracción, para

luego obtener las fases resultantes de extracto y de refinado.

El refinado obtenido en la primera etapa de extracción se pone en contacto

con otra porción de solvente fresco en una segunda etapa de extracción, y

obtener de este modo las dos fases resultantes de extracto y de refinado.

Se puede proseguir de esta manera en etapas sucesivas, reduciendo la

concentración del soluto C en el refinado final.

(/:;22
Las variables a considerar para la extracción en una etapa son las

siguientes:

./ Temperatura .

./ Cantidad o flujo y composición de la alimentación .

./ Cantidad o flujo y composición del solvente .

./ Reparto del solvente

./ Cantidad o flujo y composición de los productos .

./ Núinero de etapas de extracción .

./ Grado de recuperación del soluto.

De todas estas variables, las que se refieren al flujo o cantidad de

alimentación y su composición, así como la composición del solvente están

determinadas por el proceso y se requiere de dos datos adicionales para

realizar los cálculos de extracción.

Los métodos de cálculo resultan análogos al empleado para la extracción

en una sola etapa. Conforme a ello todas las ecuaciones desarrolladas para

el contacto en una sola etapa se aplican tanto para la primera etapa como

para las subsiguientes.

Las otras variables de importancia son: Cantidad o flujo total de solvente,

reparto del solvente entre las etapas, número de etapas y composiciones de


las fases extracto o refinado.

23p/J
Cuadro Nº 2.2: Ecuaciones para extracción en flujo cruzado

Diagrama triangular

Rn-1 . Xn-1 + Sn , Ysn Sn Xn-1 - XMn


XM n - ---------------------------·
Rn-1 + Sn
--------
Rn-1
-- ------------------
XMn - Ysn

XMn -Xn Yn • XMn


En= Mn. --------------- Rn = Mn . -------------
Yn-Xn Yn-Xn

Diagrama de Janecke - Solvente no puro

R'n-1 . Xn-1 + S'n. Ysn


XMn = ··························------
S'n
-------- =
Xn-1 - XMn
------------------
R'n-1 + S'n R'n-1 XMn • Ysn

R'n,1 , NRn-1 + S'n, Nsn S'n NF - NM


NMn -- -------------------------------- ------- - ---------------
R'n-1 + S'n R'n-1 NM -
Ns

XMn-Xn Yn -XMn
E' n-
- M'n. ----- --------- R'n = M'n, ----- --------
Yn-Xn Yn-Xn
Diagrama de Janecke - Solvente puro
XMn = Xn-1 R'n-1 = M'n
R'n-1, NRn-1 + Sn
NMn :: -------------------------
R'n-1
Sn = R' n-1 , (NMn - NnRn-1)
XMn -Xn Y1n -XMn
E'n = M'n. ------------ R'1n = M'n • -------------
Yn-Xn Y1n -X1n
Solventes inmiscibles
1 1
A ( Y n - Y n) F = A . ( 1 + x' F) Sn = Bn, (1+ Y'sn)
- ----Bn -- -------------------
( X'n-1 • x'n) Rn = A . ( 1 + x' n) En= B. (1 + Y n)
1

Fuente: Elaboración propia

24
Adicionalmente a los datos básicos, tales como flujo o cantidad de

alimentación y su composición, así como la composición del solvente (F, XF,

Ys ), se presentarán los siguientes casos especificando adicionalmente las

siguientes variables:

A) Número de etapas y cantidad de solvente para cada etapa

B) Número de etapas y las composiciones del extracto o refinado en cada

una de ellas.

C) La composición del refinado final, la cantidad total de solvente, con la

proporción que ha de utilizarse en cada etapa.

O) La composición del refinado final, el número de etapas y el reparto del

solvente entre éstas.

Las ecuaciones para los cáculos de extracción en etapas múltiples y en flujo

cruzado se presentan en el cuadro Nº 2.2 (Página 24).

e) Extracción en etapas múltiples a contracorriente

Es un método muy utilizado a escala industrial y es mucho más efectiva que

la extracción en flujo cruzado. La operación necesariamente debe llevarse a

cabo en flujo continuo y tiene como objeto despojar uno de los componentes

de la alimentación.

25


�o�o�:
Figura Nº 2.3: Extracción en contracorriente

1 1 11

Rm-�o�: RNp-1-0
1 2 11 m 1 1 Np
+- . .,_ +--, i+-- +--, ..11.1-- +--
E1 E2 E3 1 1
1 1
s, Em+l 1 1
1 1
ENp s
Fuente: Elaboración propia

Este método supone el empleo de una cascada de etapas, en la que la

alimentación y el solvente se introducen por los extremos opuestos de la

misma, de manera tal que las fases de extracto y de refinado fluyen

continuamente y en contracorriente de etapa a etapa, a través de todo el

sistema.

Así mismo solo se obtiene dos productos por los extremos de la cascada, el

extracto producto y el refinado final.

Las variables a considerar para la extracción en una etapa son las

siguientes:

,/ Temperatura.

,/ Flujo y composición de la alimentación.

,/ Flujo y composición del solvente.

,/ Flujo y composición de los productos.

,/ Número de etapas de extracción.


Cuadro Nº 2.3: Ecuaciones para extracción en contracorriente

Diagrama triangular

F. XF + S. v« s XF - XM
XM: ••••••••••••••••••••••••
F + s ----F = --------------
XM -
Ys
XM • XNp
E1 = M . --------------
Y1 XM
RNp = M --------------
-
Y1 XNo- Y1 - XNp
Diagrama de J anecke - Solvente no puro

F'. XF + S'. Ys F'. NF + S'.Ns


XM - ------------------------ NM = ------------------------

F' + s· F'+

s· XF - XM S' NF - NM
---- - ---------------
XM - Ys
----F' = --------------
F' NM - N$

XM - XNp Y1 XM -
E'1 = M' . ---------------- R' Np -M' • •••••••••••••••
Y1 - XNp Y1 - XNp

Diagrama de J anecke - Solvente puro

XM = XF .. F'. NF + s
NM = ---------F--'-------
s = F' ( NF - NM)
XM - XNp
E' 1 = M' . ----------------
Y1 XM
R' Np : M' • •••••••. ••••••••
-
Y1 XNp- Y1 • XNp

Solventes inmiscibles
A (Y'1 ·Y's) F = A . (1 + x'F) Sn = Bn. (1+ Y sn)
1

---- = -----------------
B ( x'F - x'Np)
Rn = A . ( 1 + x' n) En= B. (1 + Y'n)

Fuente: Elaboración propia

27


De todas estas variables, las que se refieren al flujo o cantidad de

alimentación y su composición, así como la composición del solvente están

determinadas por el proceso y se requiere de dos datos adicionales para

realizar los cálculos de extracción.

De ordinario el flujo de la alimentación ( F ) así como su composición ( XF )

y la composición del solvente ( Ys ), están determinados por el proceso.

Las variables mayores que quedan son: El flujo del solvente ( S ), el

número de etapas ( Np ), la composición del extracto producto ( y1 ) y la

composición del refinado de salida ( XNp )

Especificándose estas variables por pares, se pueden presentar los

siguientes casos:

A) Flujo del solvente

Composición del extracto producto ó del refinado final

B) Composición del extracto producto

Composición del refinado final

28�
, ,
Capítulo III. - EQUILIBRIO EN EXTRACCION LIQUIDO -
,
LIQUIDO

Los sistemas de extracción en fase líquida se caracterizan porque pueden

presentar una gran variedad de comportamientos en el equilibrio. El estudio del

equilibrio líquido - líquido de soluciones hace referencia a las condiciones de

equilibrio entre dos fases líquidas en contacto y para su interpretación resulta

conveniente aplicar el principio conocido como "Regla de las Fases".

Esta se puede expresar por la siguiente relación F = C - P + 2, donde C

representa el número de componentes del sistema, P representa el número de

fases presentes en el equilibrio y F representa el número de grados de libertad.

El número de grados de libertad se define como el número de variables

independientes (temperatura, presión y concentraciones) que tienen que fijarse

para definir por completo el sistema.

Para un sistema ternario constituido por los componentes A, B y C; el número

de componentes será C = 3.

Excepto a presiones muy elevadas, la influencia de la presión en el equilibrio

líquido-líquido es muy pequeña y puede ser ignorada. Se considera que la

presión es lo suficientemente alta como para mantener el sistema condensado,

es decir muy por encima de las presiones de vapor de las soluciones. Si la

presión fuese menor, el equilibrio líquido-líquido se vería interrumpido y

29
aparecería una región de equilibrio líquido-vapor. Como el efecto de la presión

sobre los equilibrios en fase líquida es relativamente insignificante, se puede

excluir la consideración de la fase vapor como no importante para los presentes

fines y considerar que el sistema es condensado. Por lo tanto, el número de

fases será P = 2 que corresponde a dos fases líquidas.

Luego, el número de grados de libertad será: F = 3 - 2 + 2 = 3 grados de

libertad. Si se considera constante la presión, se tendrían dos grados de

libertad, la temperatura y la composición. El efecto de la temperatura se puede

mostrar en un diagrama tridimensional, como el mostrado en la figura Nº 3.1,

donde se representa la temperatura en la arista vertical y las composiciones en

las aristas de la base de un prisma triangular.

Figura Nº 3.1: Efecto de la temperatura en el equilibrio


e

-r,...._ _;;:,;;::,i.

A 9

Fuente: Elaboración propia

Para la mayoría de sistemas de este tipo la solubilidad mutua de A y B aumenta

al hacerlo la temperatura y por encima de una temperatura T 4, temperatura

30
crítica de solubilidad, son totalmente miscibles. Este aumento de la temperatura

afecta notablemente al equilibrio, tal como puede apreciarse en la proyección sobre

la base, mostrada en la parte derecha de la figura Nº 3.1. No sólo varían las

regiones de solubilidad, sino que las pendientes de las líneas de equilibrio pueden

alterarse notablemente.

En los procesos de extracción, como todos los componentes permanecen en

estado líquido, los únicos efectos caloríficos se deberán a los calores de

solución, de orden de magnitud muy inferior a los calores latentes requeridos

para un cambio de estado. Por ello, habitualmente resulta aceptable despreciar

los efectos caloríficos y suponer que las operaciones de extracción se

desarrollan isotérmicamente.

Si se fija la temperatura, solamente será necesario conocer las

concentraciones. Así, si la composición de una de las fases líquidas se halla

especificada o fijada de antemano, quedarán fijadas todas las variables y la

composición de la otra fase líquida resultará igualmente fija, dejando de ser

una variable independiente; siempre que se establezca el equilibrio en el

sistema considerado.

3 .1 Representación de mezclas en el triángulo equilátero

Para representar los datos de equilibrio líquido - líquido de sistemas

ternarios a temperatura constante se puede hacer uso de un triángulo

31
equilátero. El triángulo equilátero tiene la propiedad de que si desde un

punto cualquiera dentro del triángulo se trazan líneas perpendiculares a los

lados, la suma de las longitudes de estos segmentos es igual a la altura del

triángulo: OM + OP + ON = h

Figura Nº 3.2: Diagrama triángulo equilátero.

N
Fuente: Elaboración propia

Basándose en esta característica, se hace que la altura del triángulo

represente la composición del 100 % y que la longitud de los segmentos

perpendiculares, desde cualquier punto, represente los porcentajes de los

tres componentes.

OM %A

OP %8

ON %C

32
El sistema ternario formado por los componentes A, B y C puede

considerarse como compuesto por tres sistemas binarios A - B, A - C y

B - C. Así se puede construir un diagrama triangular que cuenta con las

siguientes características:

Figura Nº 3.3: Representación de mezclas en el diagrama


triángulo equilátero

'º e
Fuente: Elaboración propia

./ Todo punto que coincide con uno de los vértices del triángulo representa

a un componente puro.

A representa 100 % del componente A.

B representa 100 % del componente B.

e representa 100 % del componente C.

33�
,/ Todo punto en un lado del triángulo equilátero representa a una mezcla

binaria de los dos componentes que se encuentran en los extremos del


lado.

p representa 50 % de A y 50 % de C.

Q representa 60 % de B y 40 % de C.

,/ Todo punto dentro del triángulo equilátero representa a una mezcla

ternaria:

R representa 60 % de A, 30 % de B y 1 O % de C.

s representa 20 % de A, 50 % de B y 30 % de C.

Los puntos fuera del triángulo representan mezclas imaginarias y solo tiene

significado desde el punto de vista de la construcción geométrica.

3.2 Regla de las mezclas

Para realizar los cálculos de mezcla se pueden utilizar los diagramas

triangulares. En la figura Nº 3.4 se representa una operación sencilla de

mezclado, donde se ponen en contacto las mezclas D y E para formar la

mezcla F, bajo la consideración que la operación es isotérmica.

Aplicando los balances de materia para la operación de mezclado:

Balance de materia total D + E=F

Balance de componente C D. xo +E. XE = F . XF


Relacionando ambas ecuaciones: D. Xo +E. XE = ( D + E ) . XF

34
Figura Nº 3.4: Regla de mezclas

: _.... .- F

----�------L--------
1 1

1
1

Fuente: Elaboración propia

Separando variables: E

Por semejanza de triángulos: XF - Xo FD

Por tanto, la regla de mezclas se puede enunciar de la siguiente forma:

Si a D Kg de la mezcla representada en el diagrama por el punto D, se le

agregan E Kg de la mezcla representada en el diagrama por el punto E, la

35
mezcla resultante F tendrá la composición en el punto F; la cual está

ubicada en la línea recta DE, de modo que se cumpla la siguiente relación:

E FD
---D - -------
EF

3.3 Representación gráfica de los datos de equilibrio

La representación de los datos de equilibrio para un sistema ternario en un

diagrama triángulo equilátero, da como resultado a una línea conocida como

la Curva de solubilidad o de equilibrio que representa a soluciones

saturadas, y cuya forma dependerá del tipo de sistema. En el caso más

frecuente, cuando la curva es continua · se le denomina también curva

binodal (Figura Nº 3.5).

Figura Nº 3.5: Representación del equilibrio líquido - líquido


en el diagrama triángulo equilátero

e
Región de una fase

Punto de pliegue
,.. Curva de extractos

A B
Fuente: Elaboración propia

36
Debe imaginarse el área de heterogeneidad (región de 2 fases) como llena

de un número infinito de líneas de equilibrio.

Toda mezcla representada por puntos en el área situada fuera de la curva

de equilibrio son soluciones homogéneas de una sola fase líquida; mientras

que las mezclas representadas en el interior del área limitada por la curva

forman dos capas líquidas insolubles (Región de las dos fases).

En la curva de solubilidad, la zona cercana al lado AC del triángulo se

conoce como la Región o curva de refinados y la zona cercana al lado BC

se conoce como la Región o curva de extractos, uniéndose en el punto

de pliegue.

El punto de pliegue o punto de equisolubilidad es un punto crítico donde

se forman dos capas líquidas· de composición y densidad idénticas. Este

punto no necesariamente debe estar en el valor máximo de C en la curva.

La unión de las composiciones de fases en equilibrio mediante una línea

recta da lugar a lo que se conoce como la línea de equilibrio (línea de

unión o de interconexión).

3.4 Sistemas ternarios de interés en la extracción líquida

Si los tres componentes de un sistema se mezclan en todas proporciones

con formación de soluciones homogéneas, el sistema carece de importancia

37�
para la extracción en fase líquida. Solo interesan aquellos sistemas en que

ocurra inmiscibilidad y que pueden clasificarse en:

./ Tipo 1: Sistemas con formación de un par de líquidos parcialmente

miscibles.

,/ Tipo 2: Sistemas con formación de dos pares de líquidos parcialmente

miscibles.

,/ Tipo 3: Sistemas con formación de tres pares de líquidos parcialmente

miscibles.

Los sistemas del tipo 1 son sistemas que se caracterizan por presentar un

par de líquidos parcialmente miscibles. Esta es la combinación más

frecuente y la isoterma presenta forma de campana.

En los sistemas de esta naturaleza, los pares de líquidos A-C y 8-C son

miscibles en todas las proporciones a la temperatura que prevalece y el par

de líquidos A-B es parcialmente miscible.

Para estos sistemas, las líneas de equilibrio no son paralelas y de ordinario

cambian de pendiente lentamente en una dirección al cambiar la

concentración. Sin embargo, son bastante comunes los casos en que hay

una inversión de la pendiente de las líneas de equilibrio, y estos sistemas

han sido llamados solutrópicos.

Ejemplos: agua (A) - tricloroetano (8) -. acetona (C)

agua (A)- metil isobutil cetona (B) - acetona (C)

3�
agua (A) - éter isopropílico (B) - ácido acético (C)

Los sistemas del tipo 2 son aquellos en los que la curva de solubilidad no

es continua sino presenta forma de franja o banda.

Se caracterizan por presentar dos pares de líquidos parcialmente miscibles.

Los pares de líquidos A-By B-C son parcialmente miscibles mientras que el

par de líquidos A-C es miscible en todas las proporciones, a la temperatura

que prevalece.

El área interior de la banda representa mezclas que forman dos fases; fuera

de ella la mezcla es una solución homogénea de una sola fase líquida. En

este tipo de sistemas no puede existir punto de equisolubilidad.

Ejemplos: n-heptano (A) - anilina (B) - metilciclohexano (C)

clorobenceno (A) - agua (B) - metiletilcetona (C)

aceite semillas de algodón(A) - propano(B) - ácido oleico(C)

Los sistemas del tipo 3 se caracterizan por presentar tres pares de

li 'quidos parcialmente miscibles.

En los sistemas de esta naturaleza, los pares de líquidos A-B, A-C y B-C

son parcialmente miscibles. Estos sistemas son relativamente inusuales y

pueden llegar a ser sumamente complejos.

Ejemplo: Etilenglicol (A) - Alcohol laurílico (B) - nitrobenceno (C)

39

rsf!J
3.5 Coordenadas rectangulares

Los datos de equilibrio para sistemas ternarios suelen representarse en

coordenadas triangulares equiláteras, donde se pueden realizar

directamente y con mucha comodidad muchos cálculos de extracción.

Generalmente se dispone de un solo tamaño de este tipo de gráficas y

siendo frecuente el uso de escalas diferentes, para estos casos son útiles

los diagramas rectangulares. Estos diagramas presentan la ventaja de

poder variar las escalas en los ejes y ampliarse partes del diagrama.

Dentro de este tipo de diagramas tenemos:

./ Diagrama triángulo rectángulo

./ Diagrama de Janecke

./ Diagramas de distribución

Diagrama triángulo rectángulo

Se puede utilizar un diagrama triángulo rectángulo con escalas iguales

(además de rectángulo, el triángulo es isósceles), aunque las escalas se

pueden ampliar según sea conveniente y debe hacerse notar que se

pueden utilizar escalas diferentes según sea necesario.

Las propiedades señaladas para el triangulo equilátero, también son válidas

para el triangulo rectángulo, así como la aplicación de la regla de mezclas.


En este tipo de diagrama se representa la fracción peso de C en función de

la fracción peso de B, tanto para la fase refinado como para la fase extracto.

La fracción peso de C se representa en el eje de ordenadas y la fracción

peso de B en las abscisas.

Figura Nº 3.6: Diagrama triángulo rectángulo

l
l %D

%D

"º s "º s
Fuente: Elaboración propia

Diagrama de Janecke

Para construir este diagrama se requiere transformar los datos de equilibrio

a fracciones peso en base libre de B. Se representa la fracción peso de B,

en base libre de B, en función de la fracción peso de C, en base libre de B,

tanto para la fase extracto como para la fase refinado.

41


Figura Nº 3.7: Diagrama de Janecke

N
X,Y

Fuente: Elaboración propia

Diagramas de distribución

En este tipo de diagramas se representa la composición de C en el extracto,

en el eje de ordenadas, en función de la composición de C en el refinado,

en el eje de abscisas.

Las composiciones pueden expresarse como fracción peso de C (x , y),

como fracción peso de C en base libre de C (x' , y') ó como fracción peso

de C en base libre de B (X , Y).

42
3.6 Interpolación de datos de
equilibrio

Los datos de equilibrio representados en un diagrama se pueden

utilizar para la interpolación de nuevos datos, que corresponden a

una nueva li'nea de equilibrio .

./ En el diagrama
triangular

Para la interpolación de datos de equilibrio en los

diagramas triangulares, sea triángulo equilátero o triángulo

rectángulo, debe trazarse una línea que correlacione las líneas

de unión o de equilibrio, a la que se denomina Curva de

Conjugadas. Para trazar la curva de conjugadas se conocen

los métodos de Alders y de Sherwood .

./ En el diagrama de
Janecke

Para interpolar datos de equilibrio en el diagrama de Janecke

se trabaja conjuntamente con el diagrama de distribución, con

las composiciones expresadas en fracción peso de C en base

libre de B.

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