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INTRODUCCION
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2. RESUMEN
La corrosión, es el proceso mediante el cual, los metales se deterioran por la acción
del medio donde se encuentran. Se necesitan varios elementos para que la corrosión
ocurra, un ánodo que es la zona que sufrirá corrosión, un cátodo que es el sitio al
cual, llega la corriente proveniente del suelo y que también se protege de la corrosión.
Un medio corrosivo que es el sitio donde se encuentra la estructura. Finalmente una
corriente eléctrica y un conductor eléctrico que generalmente es la estructura.
En la naturaleza los metales se encuentran bajo la forma de compuestos estables. Así
como ejemplo el hierro se encuentra bajo la forma de óxido de hierro, debido a que es la
forma más estable, de menor energía y menos reactiva. El hombre ha encontrado la
manera de utilizar los metales para su beneficio, extrayéndolos de la naturaleza,
purificándolos y asociándolos con otros elementos para mejorar sus propiedades
físicas y dándoles la forma apropiada para su utilización práctica. Éste es el campo de la
Metalurgia.
La protección catódica incluye muchos campos; podemos mencionar su aplicación en
barcos, tuberías enterradas y sumergidas, pozos petroleros, plataformas marinas y
lacustres, oleoductos, pilotes metálicos de muelles, tanques de almacenamiento de
hidrocarburos, tanques de agua, intercambiadores de calor, en fin su campo es muy
amplio, ya que casi todos los materiales sufren corrosión.
3. MARCO TEORICO
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ÁNODO. Electrodo o parte del metal de una estructura en la cual se produce la
reacción de oxidación o corrosión. Opuesto a cátodo.
ÁNODO GALVÁNICO. Ánodo de sacrificio de un sistema de protección catódica
que no emplea fuentes de energía externas. En suelos los más comunes son
aleaciones de zinc o de magnesio y en agua de mar aleaciones de aluminio. Estas
aleaciones forman una pila con los aceros que permite cambiar el potencial de los
mismos y protegerlos de la corrosión.
ÁNODO DE CORRIENTE IMPRESA. Ánodo de sacrificio de un sistema de
protección catódica que emplea fuentes de energía externas. Se emplean aleaciones
de hierro / silicio / cromo, grafito, óxidos inertes. Plomo / plata, titanio / platino
entre, otras.
ASTM (American Society for Testing and Materials). Sociedad americana para
pruebas y materiales.
ATAQUE LOCALIZADO. Corrosión que se concentra en zonas pequeñas; hay
dos tipos picadura pitting y en grietas crevice.
ATAQUE POR CHOQUE. En inglés (impingement attack); fenómeno combinado de
corrosión y erosión, generalmente originado por la turbulencia de un líquido que arrastra
partículas sólidas, por ejemplo crudo con arena.
CATÓDICA, CORROSIÓN. Se presenta particularmente en metales del tipo anfótero,
esto es que son capaces de formar sales actuando como álcalis o como ácidos. Por
ejemplo: aluminio y plomo. En los aceros sólo se presenta corrosión u oxidación en las
zonas anódicas.
CATÓDICA, PROTECCIÓN. Técnica de prevención de la corrosión que se basa en
conectar al metal o aleación a proteger otro metal más activo que se oxidará,
manteniendo al primero como cátodo y en consecuencia, protegido de la corrosión.
Puede efectuarse de dos maneras: mediante aleaciones de sacrificio basadas en
aluminio (Al), magnesio (Mg) o zinc (Zn), o bien conectando los ánodos de cualquier
metal conductor a una fuente de corriente continua que los obliga a comportarse
anódicamente. El primer sistema se conoce como por ánodos galvánicos o de sacrificio y
el segundo por corriente impresa.
CATÓDICO, DESPRENDIMIENTO. Proceso de desprendimiento de una
película de recubrimiento ocasionado por la aplicación de una corriente excesiva de
protección catódica, que aumenta el potencial de la estructura por encima del
límite que dicho recubrimiento es capaz de soportar.
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CATÓDICO, INHIBIDOR. Sustancia química o mezcla de sustancias que frena la
velocidad de la reacción catódica o de reducción.
CÁTODO. Electrodo o parte de la estructura en que se produce la reacción catódica
o de reducción. Opuesto al ánodo.
COQUE. Relleno de ánodos para sistemas de protección catódica. Se
elabora con coque de carbón molido y/o pulverizado o con coque de petróleo
calcinado y molido. Aumenta la vida útil de los ánodos y mejora la salida de
corriente.
CORRIENTE DE FUGA. Corriente parásita que vaga por el suelo y puede llegar
a causar daños por interferencia en una estructura. En inglés stray current.
CORROSIÓN. Pérdida de propiedades de un material por acción del medio
ambiente. No necesariamente implica la aparición de un producto de corrosión
visible sobre la superficie, puede manifestarse como una reducción de resistencia
mecánica, por ejemplo.
CORROSIÓN-FATIGA. Agrietamiento de un material producido por esfuerzos repetitivos
aplicados sobre el mismo, en un ambiente corrosivo.
CORROSIÓN, VELOCIDAD DE. Destrucción o pérdida de propiedades de un material
por acción del medio, en función del tiempo. Habitualmente se expresa en alguna de las
siguientes unidades:
CREVICE. Palabra i n g l e s a q u e d e s i g n a u n a f o r m a d e a t a q u e c o r r o s i v o
localizado, que se produce en espacios confinados o grietas y se debe a la formación de
celdas de concentración de oxígeno.
ELECTROLITO. Medio conductor de la corriente como un suelo húmedo, agua,
industrial, potable o de mar.
ELECTRODO DE REFERENCIA. Dispositivo de medición de potenciales. En
suelos se utilizan los electrodos de referencia de cobre / sulfato y en agua de mar se
prefieren los de plata / cloruro de plata. También llamado celda de referencia o
media celda.
OHM. Unidad de medida de resistencia eléctrica.
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PASIVIDAD. Formación de una capa de óxido sobre la superficie de un metal o
aleación que la protege de un ataque posterior. Ejemplos: el aluminio se pasiva por
formación de una capa de trióxido de aluminio, los aceros inoxidables por una capa
de óxido de cromo.
PASIVO. Metal que se ha cubierto de una capa de óxido protectora que evita los
ataques posteriores. Opuesto a activo.
PERFIL DE ANCLAJE. Nivel de rugosidad que queda en una superficie
metálica como consecuencia de su preparación con chorro de abrasivos o por
tratamiento químico.
pH. (Potencial hidrógeno). Es una medida del nivel de acidez o alcalinidad de un
medio Se expresa en una escala de 0 a 14 siendo de 0 a 7 el rango ácido y de 8 a
14 el rango alcalino. Se define como el potencial negativo de la concentración de
iones hidrógeno.
POLARIZACIÓN. Cambio de voltaje de una estructura desde el potencial natural
hasta el potencial de protección. Ver protección catódica.
POLÍMERO. Sustancia orgánica compleja constituida por unidades funcionales
denominadas monómeras, combinadas entre sí. La unión de los monómeros se acelera
mediante un catalizador o activador. Ejemplo: epóxicas.
POTENCIAL. Medición del voltaje de una estructura con respecto a un electrodo de
referencia. También se mide el potencial de los ánodos de sacrificio como control de
calidad. Ver protección catódica.
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VOLTIO. Unidad de medida de voltaje eléctrico o diferencia de potencial. Puede ser
CD corriente directa o CA corriente alterna.
WENNER. Técnica de medición de la resistividad de suelos.
4. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
5. PROTECCIÓN CATÓDICA
La protección catódica es una técnica que se emplea desde el siglo antepasado (XIX),
Sir Humpherey Davy desarrolló en 1824 una forma de proteger los cascos de cobre
de los barcos, empleando ánodos de hierro. Así se considera a Sir Humpherey el
padre de la protección catódica, después de esto se continuó la investigación sobre la
protección catódica, por lo que en 1840 Robert Mallet produjo una aleación de Zn
muy adecuada para ánodos de sacrificio.
Cuando los cascos de madera se remplazaron por los de acero, se hizo tradicional
acoplar placas de Zn a todos los buques del Almirantazgo Inglés. Estas placas de zinc
dieron protección localizada en especial contra la acción galvánica de las hélices de
bronce, pero la protección catódica total de las embarcaciones marinas no se volvió a
explorar de nuevo hasta alrededor de 1950; esta vez por la marina canadiense,
mediante un empleo adecuado de pinturas anti organismos, en combinación con
pinturas anticorrosivas, con lo que se demostró la factibilidad de protección catódica de
embarcaciones, y que pueden obtenerse economías considerables en los costos de
mantenimiento.
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La primera aplicación de protección catódica por corriente impresa para la
protección de estructuras enterradas se efectúo en Inglaterra y en Estados Unidos;
desde entonces, el empleo de la protección catódica se ha usado con éxito,
extendiéndose su aplicación por todo el mundo.
Sin embargo, no fue hasta 1970 cuando este método se comenzó a emplear en
estructuras de concreto reforzado, ya que se considera el único capaz de detener el
proceso de corrosión, aún en concentraciones elevadas de cloruros y con deterioros muy
avanzados en las estructuras; la FHWA declaró que actualmente en Estados Unidos
el método de protección catódica de estructuras es el más utilizado tanto en
reparaciones como en estructuras nuevas.
Existen dos tipos de protección catódica: por corriente impresa, y por ánodos
galvánicos o de sacrificio. Las aplicaciones incluyen barcos, tuberías, tanques de
almacenamiento, puentes, etc.
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de la estructura a proteger, y la terminal negativa se conecta a la estructura
metálica que se desea proteger. Es indispensable la existencia del electrolito, que
completa el circuito. El sistema se muestra en la fig. 1. Este tipo de sistema trae
consigo el beneficio de que los materiales que se utilizan como ánodos se
consumen a velocidades menores, por lo que se pueden descargar mayores
cantidades de corriente y mantener una vida más amplia, además de ser baratos. Los
materiales más empleados como ánodos auxiliares son el grafito, la chatarra de
hierro y el ferrosilicio entre otros.
Figura 1
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Los tipos de ánodos utilizados se escogen en función de sus prestaciones necesarias
y del medio en que serán colocados. En general, un buen ánodo debe poseer las
siguientes propiedades:
• Bajo consumo
• Densidad de corriente drenada elevada
• Pequeñas dimensiones
• Baja resistividad
• Buena resistencia mecánica
Elevado potencial de ruptura representa el potencial anódico máximo que puede soportar
el ánodo, y es función de la densidad de corriente suministrada por él mismo; si se
supera este valor de potencial, el ánodo se consume a gran velocidad.
Las condiciones que el diseñador debe estimar para escoger un rectificador son:
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5.1.3. OTRAS FUENTES DE CORRIENTES IMPRESA
Es posible que habiendo decidido utilizar el sistema de corriente impresa no se
disponga en la zona de líneas de distribución de corriente eléctrica, por lo que
sería conveniente analizar la posibilidad de hacer uso de fuentes como:
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Figura 2
A) CARACTERÍSTICAS DE UN ÁNODO DE
SACRIFICIO
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5. El metal debe ser de fácil adquisición, y poderse fundir en diferentes formas y
tamaños.
6. Bajo costo.
B) TIPOS DE ANODOS
ZINC: La gran utilización del zinc como ánodo de sacrificio se justifica porque el
valor relativamente elevado de su potencial de disolución, le confiere un alto
rendimiento de corriente. Uno de los factores que más puede limitar su empleo es la
resistividad del medio agresivo; de ahí que se recomienda aplicarlo en resistividades
inferiores a 5 000 Ω-cm; también hay que cuidar su empleo en presencia de
aguas dulces a temperatura arriba de 65°C, ya que en estas condiciones puede
invertir su polaridad y hacerse catódico con relación al acero. Como ánodo galvánico
tiene un empleo masivo, sobre todo para la protección catódica de estructuras
metálicas inmersas en agua de mar, buques, andenes marítimos, refuerzos metálicos,
boyas, plataformas de perforación de petróleo, depósitos de agua,etc, o en suelo
con resistividad eléctrica de hasta 1 000 Ω-cm.
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ALUMINIO: El aluminio a pesar de ser por sus características electroquímicas el
material idóneo para emplearse como ánodo de sacrificio, este metal forma una película
de óxido de aluminio (pasivación anódica) que lo hace muy resistente a la corrosión y
por tanto, al sacrificio. Tiene una capacidad elevada de corriente, por lo que un sólo
ánodo de aluminio puede ejercer la acción de tres de zinc de iguales
características, para una misma duración del ánodo. Es por ello, que para su
aplicación se han hecho múltiples aleaciones que limitan la pasivación anódica del
mismo, incrementando su utilidad en tanques de lastre, carga lastre, petroleros y
principalmente en estructuras sumergidas e inmersas en agua de mar; aunque el precio
del aluminio es más elevado que el del zinc, al tener que colocar menos ánodos ésta
diferencia se compensa.
RELLENO BACKFILL
Para mejorar las condiciones de operación de los ánodos en sistemas enterrados, se
utilizan algunos rellenos; entre ellos, el de Backfill especialmente con ánodos de zinc
y magnesio; estos productos químicos rodean completamente el ánodo produciendo
algunos beneficios como:
La composición típica del Backfill para ánodos galvánicos está constituida por yeso
(CaSO4), bentonita, sulfato de sodio; y la resistividad de la mezcla varía entre
50 y 250 Ω-cm.
En la tabla 1 se muestran las características de los ánodos enterrados con relleno
Backfill; éste promueve una mejor eficiencia al brindar un desgaste homogéneo,
mejorando así el rendimiento del ánodo.
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Tabla 1
Características de los ánodos
galvánicos
Relleno
Eficien Rendimiento Contenido Potencial (cuando se usa
Ánodo cia (%) A-h/kg de energía de trabajo en tuberías
A-h/kg (voltios) enterradas)
50 % yeso;
Zinc 95 778 820 -1,10 50 % bentonita
75 % yeso;
Magnesio 95 1102 2204 -1,45 a -1,70 20 % bentonita;
5 % SO4Na2
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5.2.1.ÁNODOS DE SACRIFICIO EXTERNOS
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Tabla 2
DESVENTAJAS
Mantenimiento no simple
Los sistemas de zinc metalizado ofrecen muchas ventajas sobre los métodos
convencionales de control de la corrosión, ya que tienen un costo mínimo de
reparación reduciendo la remoción de concreto contaminado con cloruros,
proporcionando una efectiva protección contra la corrosión del acero de refuerzo en
estructuras de concreto contaminadas con cloruros.
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Es el sistema con menor costo por ciclo de vida; requiere de un mantenimiento mínimo
durante el tiempo de vida del sistema; y los sistemas de sacrificio pueden ser
convertidos fácilmente a sistemas de corriente impresa, sin implicar un diseño de
zonas complejas con extenso cableado y requerimientos de monitoreo; puede ser
protegido con una variedad de recubrimientos finales para propósitos estéticos y para
maximizar la vida efectiva del sistema. Se aplica a columnas, vigas y pilotes de puentes
de concreto contaminadas por iones cloruros, y en estructuras en contacto con
sales anticongelantes o ambientes marinos.
El funcionamiento es muy sencillo, ya que los ánodos de zinc al tener una
diferencia de potencial con el acero; dado el ambiente marino y la alta humedad crea
una reacción electroquímica entre ellos, que protege el acero haciéndolo cátodo
en el sistema. Existe un tipo de ánodos denominados genéricamente “bulk”, los
cuales tienen diferente geometría y que se usan externamente en la protección catódica
de tuberías enterradas.
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activándolas como ocurre convencionalmente. Dichos ánodos están constituidos por un
núcleo de zinc rodeado por una matriz activa de componentes cementantes; sus
dimensiones más comunes son 63 mm (2 ½”) diámetro x 28 mm (1 1/8”) de alto; el
ánodo galvánico es rápida y fácilmente asegurado con el acero de refuerzo (fig 3).
Figura 3
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6. METODOS DE MONITOREO
Esta es una técnica electroquímica que establece la NACE para evaluar cuándo una
estructura está protegida catódicamente.
A una estructura, a la cual se le está aplicando protección catódica, se le
interrumpe la corriente de protección; y por medio de la evaluación de potenciales de
media celda, se observa el decaimiento de potencial durante cuatro horas y hasta
las 24 horas; si la estructura está protegida, debe cumplir el criterio de un
desplazamiento de 100 mV en dirección negativa, determinado por la interrupción de la
corriente y eliminando la caída óhmica.
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6.2 RESISTENCIA A LA COMPRESIÓN
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Tabla 3
Criterio de valoración de potenciales del acero en concreto vs Cu/CuSO4.
Condición
Potencial (E) V Observaciones Riesgo de daño
Ausencia de Cl-
pH> 12,5
Estado pasivo +0,200 a -0,200 H2O (alta HR) Despreciable
Corrosión Cl-, O2, H20
localizada -0,200 a -0,600 Alto
(alta HR)
Moderado
Carbonatado Alto
-0,150 a -0,600 O2, H20, (alta HR) Bajo
Alto
Carbonatado
O2, seco (baja HR)
+0,200 a -0,150
-
Cl elevado, H20 ó
carbonatado
- H2O,
Corrosión uniforme
Corrosión uniforme <-0,600 Alto HR)
(alta Cl , alta H20 Despreciable
-0,400 a -0,600
(Sin O2)
6.4 MEDICIÓN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIÓN
metal por unidad de superficie y tiempo. Las unidades básicas son g/cm2 –día;
aunque la forma usual de definirla a partir de medidas de tipo electroquímico es en
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6.4.1. CRITERIOS DE EVALUACIÓN
Tabla 4
Criterios de evaluación para la velocidad de corrosión en términos de la vida útil
de una estructura de concreto.
0,5 - 1 Elevada
Depende en gran proporción del grado de saturación de los poros del concreto, y en
menor grado de la hidratación de la mezcla y de la presencia de sales disueltas en la
fase acuosa. Es función de variables, tales como el tipo de cemento, las adiciones
inorgánicas, la relación agua/cemento, la porosidad, entre otras.
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Tabla 5
Criterios de avaluación para la resistividad eléctrica
Resistividad (ρ = KΩ. cm) Nivel de riesgo
> 200 Bajo
200 > ρ <10 Moderado
< 10 Alto
7. METODOLOGIA
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Se llevó a cabo la caracterización de los materiales con objeto de realizar la
mezcla de concreto, la cual se hizo de acuerdo con normas internacionales a nivel
laboratorio para evaluar la calidad de los materiales, y poder así diseñar la mezcla de
concreto, esta caracterización es necesaria para tener una medida de la calidad
del concreto.
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RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN. Medida indirecta de la velocidad de corrosión o
densidad de corriente (icorr).
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Para hacer efectivo el control de la corrosión empleando alguno de los
criterios enunciados, se puede utilizar uno de los dos sistemas de
protección catódica ya descriptos.
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Tabla 6.
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- Resistividad del suelo o del agua
- Requerimiento de corriente
- Accesibilidad
- Mantenimiento
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Tabla 7. Ventajas y desventajas de la protección catódica por
corriente impresa
Este tipo de sistema debe ser proyectado con cuidado para no causar
problemas de corrientes erráticas (vagabundas o parásitas), las que
pueden provocar la corrosión de estructuras vecinas.
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Cuando no es posible utilizar equipos rectificadores por falta de alimentación
de energía eléctrica, se emplean generadores termoeléctricos, diseñados
especialmente en los últimos años para ser aplicados en protección
catódica.
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9. EXPERIMENTO “COBREADO ELECTROLITICO”
9.1. INTRODUCCION
El cobreado como película base del níquel y del cromo ha encontrado amplia aplicación
en la industria.
El cobre es un metal de color rojo claro, que al aire adquiere tonalidad más obscura, por
formación de una película de óxido de cobre. Si aumenta mucho la temperatura se cubre
de una capa negra de ácido cúprico. En el aire húmedo que contenga dióxido de carbono,
combinaciones de azufre o cloruros, se forma una pátina verde cardoncillo en la
superficie, que esencialmente se compone de sulfato de cobre, en los climas marítimos
será cloruro de cobre. Los sulfuros alcalinos y el ácido sulfhídrico le dan una coloración
castaña hasta negra, debido a la formación del sulfuro de cobre. El cobre se disuelve en
la solución de ácido sulfúrico o clorhídrico diluido, en cambio, lo hace muy fácilmente el
ácido sulfúrico concentrado a la temperatura de ebullición, el ácido nítrico diluido, a
temperatura ambiente, lo mismo que el amoniaco y cianuro de potasio.
Para la galvanoplastia de cobre, para cubrir con una capa de cobre al latón y para reforzar
una película de cobre, se utiliza los baños ácidos, en cambio para cobrear los otros
metales se emplean mucho los electrolitos a base de cianuro (baño alcalino), así antes de
recubrir el objeto se debe desengrasar con u8na solución de detergente, el desengrasado
se lo realiza en un recipiente que contenga la solución de detergente y luego se enjuaga
con abundante agua. El objeto debe está completamente limpio para no tener dificultades
durante el proceso.
9.2. ELECTRODEPOSICION:
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El objeto de cobrear se introduce en el electrolito durante 1min con movimientos
suaves (se verá desprendimiento de burbujas).
Sacar el objeto del baño y enjuagarlo con bastante agua, secar bien, se notara que
el objeto ha adquirido una coloración rojiza, es el cobre que se ha reducido en el
objeto.
9.3. REACCIONES:
El cátodo.- aquí el ion cuproso Cu+ se reduce al cobre metálico que se deposita en el
objeto que se baña.
Cu+ + e- --------------- Cu
El Ánodo.- parte del electrodo de cobre se oxida de cobre metálico Cu al ion cuproso Cu +
que pasa a la solución y ocupa el lugar del ion reducido.
Cu ----------------------- Cu+ + e-
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9.5. MATERIALES REACTIVOS:
Un transformador de 12voltios.
2 vasos precipitados de 250ml.
Electrodo de cobre puro.
Objetos para recubrir (monedas, clavos, láminas de hierro).
Cianuro de potasio o de sodio.
Sulfato de cobre pentahidratado CuSO4 5H2O.
Hidróxido de sodio.
Detergente en polvo.
A una solución de sulfato de cobre agregar la solución diluida de hidróxido de sodio filtrar
el precipitado de hidróxido de cobre CuSO4.
Unas ves lavadas este precipitado de CuSO4, con abundante agua, se disuelve en una
solución de cianuro de sodio o de potasio, este último debe ir en exceso.
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Cianuro de potasio KCN……………………………………………………20gr
Tensión volt……………………………………………………………………4-112
Densidad de corriente…………………………………………………….1amp/dm2
9.7. PROCEDIMIENTO:
9.7.1. DESANGRADO.- Como en los casos en los que se desea que este metal sirva de
base para un niquelado, cromado, plateado, dorado o coloración posterior.
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9.8. BAÑOS DE CIANURO O BAÑOS ALCALINOS:
En oposición a lo que ocurre en los electrolitos ácidos, los de cianuro depositan cobre
monovalente, es decir, teóricamente 2,3gr por amperio-hora.
Además produce una estructura cristalina muy fina. Un amperio-hora fija sobre una
superficie decímetro cuadrado una película de aprox. 0,02mm de espesor.
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Cu (CN)3 o Cu (CN)4. Puestos que esas sales se encuentran ya preparadas en
laboratorio, no es recomendable prepara los baños según la antigua indicación a base de
acetato y el carbonato de cobre o el óxido cuproso o el sulfito de cobre.
Es muy difícil la vigilancia del baño debido a numerosas impurezas que se introducen así
en el mismo, siendo también necesaria la aplicación de sustancias reductoras para evitar
la evaporación del cianógeno con lo cual se produce perdidas de cianuro.
9.9. CONCLUSIONES:
Sin duda en la electrodeposición del cobre, juega un papel importante la energía eléctrica;
pues se puede verificar que sin la ayuda de este, no llega a recubrirse el objeto al
sumergirse en el baño.
9.10. BIBLIOGRAFIA:
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Se puede combinar la protección impresa y galvánica, ya que esta última actúa como
refuerzo.
11. BIBLIOGRAFIA:
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