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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD.

DE FISICOQUÍMICA 1

JUEVES 8-11am FQAI D


JU08FQD

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA AI
Variación de la Solubilidad con la Temperatura

Docente: Nora Rojas Pérez

Alumnos: José Gheorghe Alarcón Ulloa (15070133)


Luis Angel Cautivo Paico (15070023)

Fecha de Realización: 27-4-17

Fecha de Entrega: 4-5-17

Lima – Perú

2017 – I
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ÍNDICE:

Carátula 1

Índice 2

Resumen 3

Introducción (I) 4

Principios Teóricos (II) 5

Detalles Experimentales (III) 10

Tabulación de Datos y Resultados Experimentales (IV) 12

Cálculos (V) 17

Resultados y Discusión (VI) 20

Conclusiones y Recomendaciones (VII) 21

Bibliografía (VIII) 22

Apéndice (IX) 23
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RESUMEN:

Esta práctica tuvo como objetivo determinar el efecto de la temperatura sobre la

solubilidad de un soluto ligeramente soluble y calcular el calor diferencial de la solución

cuando está saturada.

Las condiciones experimentales de laboratorio fueron a una presión de 756mmHg, a

una temperatura de 24 0C y un % de humedad relativa de 96%.

El principio teórico de la experiencia se basa en: “La solubilidad es la medida o

magnitud que indica la cantidad máxima de soluto que puede disolverse en una cantidad

determinada de solvente y a una temperatura dada”.

Para analizar cómo varía la solubilidad con la temperatura, se preparó una solución

sobresaturada, se armó el equipo correspondiente y se pasó a sacar muestras que fueron

valoradas con NaOH.

El calor diferencial que se obtuvo experimentalmente fue 8994.25 J/ mol, comparado

con el teórico 10581.48 J/mol nos da un porcentaje de error de 15%

Con esta experiencia se verificó la estrecha relación de la temperatura con la

solubilidad que se expresó mediante la molalidad, y el calor diferencial de disolución.

Además de que un aumento de temperatura produce una mayor saturación de soluto en la

solución.
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I) INTRODUCCIÓN:

La solubilidad es una propiedad característica de las sustancias que depende de ciertos

parámetros como la temperatura y la presión (para el caso de los gases). Se estudia la

solubilidad de ciertos compuestos con el fin de establecer su nivel de solubilidad en un

sistema con un solvente o más.

En el caso de la extracción, este procedimiento se utiliza a nivel de laboratorio e

industrial. A nivel de laboratorio, la aplicación básica es para remover una sustancia de un

líquido o de un sólido mediante la utilización de un solvente orgánico como éter, cloroformo,

benceno, tetracloruro de carbono en agua. A nivel industrial se aplica en la remoción de

elementos no deseables en el producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de

solvente a utilizar y el número de veces que se debe efectuar el ciclo de la extracción, ya que

no se debe desperdiciar reactivos ni energía, esta aplicación es usualmente utilizada en la

industria minera, donde se requiere utilizar un solvente apropiada para obtener la sustancia

valiosa soluble en dicho solvente.

A nivel industrial se aplica en la remoción de elementos no deseables en el producto

final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a utilizar y el número de veces

que se a de efectuar el ciclo de la extracción, ya que no se debe desperdiciar reactivos ni

energía.
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II) PRINCIPIOS TEÓRICOS:

“La solubilidad es la medida o magnitud que indica la cantidad máxima de soluto que

puede disolverse en una cantidad determinada de solvente y a una temperatura dada”.

La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una

determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente); implícitamente se

corresponde con la máxima cantidad de soluto disuelto en una dada cantidad de solvente a

una temperatura fija y en dicho caso se establece que la solución está saturada. Su

concentración puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o también en

porcentaje de soluto (m (g)/100 mL).

No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua,

se disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la

solubilidad, el carácter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a este

carácter, la sustancia será más o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con más de un

grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles en éter etílico.

Tipos de soluciones con respecto a la solubilidad.

 Solución Insaturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es inferior a la

que indica su solubilidad” esta solución se reconoce experimentalmente agregándole

una pequeña cantidad de soluto y esta se disolverá.

 Solución Saturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es igual a la que

indica su solubilidad”. Este tipo de solución se reconoce experimentalmente

agregándole una pequeña cantidad de soluto y no se disolverá.

 Solución Sobresaturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es mayor a

la que indica su solubilidad”. Este tipo de solución se reconoce experimentalmente

por su gran “inestabilidad” ya que al agitarla o al agregar un pequeño cristal de soluto


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(cristal de siembra o semilla de cristal) se provoca la cristalización del exceso de

soluto disuelto.

Factores que condicionan o modifican la solubilidad.

La Temperatura:

Este factor solo modifica la solubilidad de solutos sólidos y gaseosos, los líquidos no

sufren ninguna alteración en su solubilidad, solo hasta que sean miscibles entre sí (que se

mezclen).

En el caso de los sólidos: en general un aumento de la temperatura provocará un

aumento de la solubilidad aunque existen casos donde la solubilidad sufre una pequeña

variación e incluso casos donde al aumentar la temperatura la solubilidad disminuye.

En el caso de los gases: un aumento de la temperatura produce siempre una

disminución de la solubilidad y vise-versa. Si se coloca en un recipiente una pequeña

cantidad de bebida gaseosa, al ser calentada, se observa inmediatamente una efervescencia

derivada del escape de gas (dióxido de carbono) de la solución. Si se calienta agua, esta

pierde el aire disuelto en ella.

La Presión:

Este factor no produce alteración alguna en las solubilidades de sólidos y líquidos.

La presión modifica considerablemente la solubilidad de un gas y actúa de la siguiente

forma: “Un aumento de la presión producirá siempre un aumento de la solubilidad del gas y

vise-versa, siempre que la temperatura permanezca constante” (la temperatura también

modifica la solubilidad de un gas. Esta mitificación se conoce con términos matemáticos


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como “ley de Henry” que dice: “La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la

presión del gas sobre la superficie del líquido a temperatura constante”.

¿Qué es el calor de diferencial de solución?

Es el calor absorbido cuando un mol de sólido se disuelve en una solución que está

prácticamente saturada.

Recuerde que la solubilidad se define como la máxima cantidad de soluto que se puede

disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especifica.

La temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias.

En la mayor parte de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de una sustancia

solida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una correlación clara entre el signo de

∆Hdisol. y la variación de la solubilidad con respecto de la temperatura. Por ejemplo, el proceso

de disolución del CaCl2 es exotérmico y el del NH4 NO3 es endotérmico. Pero la solubilidad de

ambos aumenta al incrementarse la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre

la solubilidad debe determinarse en forma experimental.

Cuando un soluto difícilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la solución,

el equilibrio establecido entre la fase sólida y el soluto en solución está dado por:

AB(s) ⟷ AB(ac)

Para este proceso la constante de equilibrio es:

aAB(ac)
Ks = = aAB(ac) = a∗ (1)
aAB(s)

La ecuación (1), aAB(s) = 1 por convención.


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La constante de equilibrio (K s ) se denomina constante de producto de solubilidad o

simplemente producto de solubilidad. La actividad a∗ se relacione son la molalidad (ms ) del

soluto mediante el coeficiente de actividad γs , el cual, a su vez es función de T, P y

composición.

La ecuación (1) deviene en:

K = γs m∗s (2)

La variación de K con la temperatura a presión constante, viene dada por:

∂lnK ∆H 0
( ) = (3)
∂T P RT 2

Donde ∆H 0 es el cambio estándar de entalpia para el proceso de solución.

La variación de K implica por tanto un cambio en m∗s y γs .

Tomando logaritmo a la ecuación (2), derivándola con respecto a T, luego

multiplicando y dividiendo la expresión por (∂ln ms ), e igualándola con (3) se obtiene:

0
∂lnγ ∂ ln ms ∆HPS
[( ) + 1] = (4)
∂ ln ms T,P ∂T RT 2

0
Donde ∆HPS es el calor diferencial de solución cuando está saturada a la T y P dadas.

Cuando el coeficiente de actividadγ, para el soluto, cambia ligeramente con la

concentración cercana a la saturación, el término entre corchetes que va a la izquierda de la

ecuación (4) se convierte en la unidad, luego:

0
dln ms ∆HPS
= (5)
dT RT 2

E integrando esta expresión, se tiene:


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0
∆HPS 1
ln ms = − ( )+C (6)
R T

0
ms2 ∆HPS T2 + T1
log = ( ) (7)
ms1 2.303R T2 T1

0
En la cual de considera a ∆HPS como independiente de la temperatura, lo cual es válido

generalmente para solutos no electrolíticos.


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III) DETALLES EXPERIMENTALES:

Materiales:

 6 erlenmeyers de 125ml

 1 erlenmeyer de 250ml

 1 tubo de prueba mediano

 1 tubo de diámetro grande (chaqueta)

 1 agitador metálico

 1 termómetro

 1 bureta

 Pipetas aforadas de 10ml

 Pequeños tubos de jebe

 algodón

 Probeta de 25ml

Reactivos:

 Ácido benzoico

 Agua destilada

 Solución de NaOH ≈ 0.1N

 Indicador fenolftaleína

Procedimiento experimental:

En primer lugar, se lavó y se secó en la estufa todo el material de vidrio; luego en el

erlenmeyer de 250ml de limpio, se colocó 0.75g de ácido benzoico y se adicionó

aproximadamente 150ml de agua destilada. Enseguida se calentó el sistema preparado

con agitación constante hasta disolución completa evitando sobrecalentamiento.


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De la solución (solución sobresaturada), se midió 25ml y se colocó en el tubo de

prueba, además se armó el equipo que se muestra en la guía y se introdujo en un baño de

temperatura inferior en unos 2-3°C a la temperatura a la cual se va a medir la solubilidad

de la muestra (25°C).

Se mantuvo la muestra en agitación por espacio de 2 a 3 minutos a la temperatura a la

cual se estuvo trabajando, se mantuvo el equipo en el baño adecuado. Luego se sacó con

la pipeta 2 muestras sucesivas de 10ml y se vertió dentro de erlenmeyers limpios y secos,

previamente pesados. Se pesó nuevamente. Se valoró cada una de las muestras de los

erlenmeyers con la solución de NaOH previamente valorada con Biftalato de potasio, se

usó fenolftaleína como indicador. Se repitió todo el procedimiento para las temperaturas

de 20, 15 y 10°C.
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IV) TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:

1) TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 1.1 Condiciones Experimentales

T (ºC) P (mmHg) %HR

24 756 96

Tabla 1.2 Normalidad de la solución de NaOH

Wbiftalato (g) VNaOH (mL) NNaOH (#eq/L)

0.1784 9.4 0.09293

Tabla 1.3 Peso de los Erlenmeyer y volumen de NaOH para la titulación de las muestras

Volumen
Temperatura
Werlenmeyer (g) Werlenmeyer+muestra (g) de NaOH
(ºC)
(mL)

95.8099 105.7897 3.1


25
69.1198 79.0998 3.0

81.1635 90.4315 2.5


20
96.9854 106.7504 2.7

95.8066 105.6559 2.3


15
97.2228 107.1183 2.3

71.0553 79.1345 1.6


10
103.6007 112.7680 1.9
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2) TABLAS DE DATOS TEORICOS

Tabla 2.1 Molalidad de soluciones acuosas de ácido benzoico a las temperaturas indicadas

Temperatura Molalidad

(ºC) (mol/KgH2O)

25 0.02825

20 0.02375

15 0.02047

10 0.01720

Tabla 2.2 Calor diferencial de solución del ácido benzoico en agua (ΔHºDS)

ΔHºDS (J/mol)

10581.48

3) TABLAS DE RESULTADOS

Tabla 3.1 Peso de la solución, numero de equivalentes y peso del ácido benzoico

#Eq-g del
Peso del
Peso de la ácido
Temperatura ácido
solución benzoico en
(K) benzoico
(g) la solución
(g)
(Eq-g/L x104)

298 9.9798 2.88 0.0351


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9.9800 2.79 0.0340

9.2680 2.32 0.0283


293
9.7650 2.51 0.0306

9.8493 2.14 0.0261


288
9.8955 2.14 0.0261

8.0792 1.49 0.0181


283
9.1673 1.76 0.0215

Tabla 3.2 Peso del agua en la solución y concentración molal del ácido benzoico

Peso del
Molalidad
agua
(mol/KgH2O)
(g)

9.9447 0.0290

9.9460 0.0281

9.2397 0.0251

9.7344 0.0258

9.8232 0.0218

9.8694 0.0217

8.0611 0.0185

9.1458 0.0192
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Tabla 3.3 Logaritmo de la molalidad (m) e inversa de la temperatura para los datos

experimentales

1/T (K-1x
Log m
103)

-1.538
3.36
-1.551

-1.600
3.41
-1.588

-1.662
3.47
-1.664

-1.733
3.53
-1.717

Tabla 3.4 Logaritmo de la molalidad (m) e inversa de la temperatura para los datos teóricos

1/T (K-1x
Log m
103)

-1.549 3.36

-1.624 3.41

-1.689 3.47

-1.765 3.53

Tabla 3.5 Calor diferencial de solución experimental


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ΔHºDS (experimental)

(J/mol)

8994.25

Tabla 3.6 Porcentaje de error del calor diferencial de solución

Porcentaje de error

(%)

15
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V) CÁLCULOS:

PARA LA TABLA 3.1

Cálculos para la tercera muestra:

i) El peso de la solución estará dado por:

(90.4315 − 81.1635)𝑔 = 9.2680 𝑔 (Datos de la tabla1.3)

ii) El número de equivalentes del ácido benzoico será:

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = #𝐸𝑞𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜

𝐸𝑞 1𝐿
0.09293 ( ) × 2.5𝑚𝐿 × = 0.000232 𝐸𝑞
𝐿 1000𝑚𝐿

#𝐸𝑞𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0.000232 𝐸𝑞

iii) El peso del ácido benzoico es:

#𝐸𝑞𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 = #𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0.000232 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑔
𝑊𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 = #𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 × 𝑀𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0.000232 𝑚𝑜𝑙 × 122 = 0.0283 𝑔
𝑚𝑜𝑙

2) PARA LA TABLA 3.2

Cálculos para la tercera muestra

i) El peso del agua es igual al peso de la solución menos el peso del ácido benzoico:

(9.2680 − 0.0283)𝑔 = 9.2397 𝑔

ii) La concentración molal (m) del ácido será:

0.000232 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 1000 𝑔 𝐻2 𝑂 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜


𝑚= × = 0.0251( )
9.2397 𝑔 𝐻2 𝑂 1 𝐾𝑔 𝐻2 𝑂 𝐾𝑔 𝐻2 𝑂
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3) PARA LAS TABLAS 3.3 Y 3.4

i) Para la tercera muestra la tabla 3.3

log 0.0251 = −1.600

1 1
= = 0.00341𝐾 −1
𝑇 293𝐾

ii) Para la segunda fila de la tabla 3.4

log 0.02375 = −1.624

1 1
= = 0.00341𝐾 −1
𝑇 293𝐾

4) PARA LAS TABLAS 2.2 Y 3.5

i) Para la tabla 2.2:

ΔHºDS(teórico) (−1.689 + 1.549) 𝐽


− = = −1272.73 𝐾 −1 , 𝑹 = 8.314
𝑹 (0.00347 − 0.00336)𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝐽 𝐽
ΔHºDS(teórico) = 1272.73 × 8.314 = 10581.48
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

ii) Para la tabla 3.5: Se realiza el mismo cálculo para hallar el calor diferencial de solución

experimental

ΔHºDS(experimental) (−1.663 + 1.544) 𝐽


− = = −1081.82 𝐾 −1 , 𝑹 = 8.314
𝑹 (0.00347 − 0.00336)𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
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𝐽 𝐽
ΔHºDS(experimental) = 1081.82 × 8.314 = 8994.25
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

5) PARA LA TABLA 3.6

10581.48 − 8994.25
%𝑬 = | | × 100 = 15%
10581.48
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VI) RESULTADOS Y DISCUSIÓN:

 Al ver nuestras graficas se ve obtenemos una pendiente de -1.074 lo cual al

calcular el calor diferencial no se obtuvo un gran margen de error, este fue de 15% ;

esto indica que nuestra tangente de repente no está bien trazada o la temperatura no es

la indicada

 Cuando la se extrajo el ácido benzoico con la pipeta de 10 ml hubo una

variación de la temperatura al vaciarlo en un Erlenmeyer. Lo cual se dice que es uno

de los factores de margen de error.

 La imprecisión al titular las muestras, que es un error pequeño, pero que

siempre afecta en algo.

 El mal uso del filtro (pequeños tubos de jebe con algodón) en el extremo

inferior de la pipeta, el cual impedía el paso de cristales a la solución a una

determinada temperatura.
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VII) CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

CONCLUSIONES:

 La temperatura tiene estrecha influencia sobre la solubilidad, ya que al bajar o

subir la temperatura se observaron cambios en la concentración de la solución.

 En el grafico se observa que el ln m y la inversa de la temperatura, varían

inversamente proporcional o sea una recta con pendiente negativa.

 Es posible hallar el calor diferencial de solución de una sustancia mediante el

análisis de su solubilidad a diferentes temperaturas con una gráfica de Log m vs 1/T

RECOMENDACIONES:

 Para bajar la temperatura, se puedes utilizar agua fría o hielo para acelerar el

experimento.

 Al agitar no hacer tocar el agitador al fondo del tubo de prueba, ya que podría

romper dicho tubo o la chaqueta de aire.

 Tapar los erlenmeyers rápidamente después de echar la muestra, ya que dicha

muestra es un componente muy volátil y podría evaporarse alguna cantidad, esto

dañaría nuestros resultados.


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VIII) BIBLIOGRAFÍA:

 Pons Muzzo, Gastón, “físico-química”, primera edición, editorial universo S.A. 1969.

 Raymond Chang “Química”, novena edición, McGraw Hill interamericana. México

1999, pág. 511.

 http://es.wikipedia.org/wiki/Saturado

 Castellan G. “Fisicoquímica”, 1ra. edición, Fondo Educativo Interamericano, México,

1978, páginas: 306-309.

 Barrow G. “Química Física”, Tomo I, 3ra. edición, De. Reverté, Barcelona, 1975,

páginas: 272, 275.


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IX) APÉNDICE:

CUESTIONARIO:

1. Defina una solución saturada.

Solución que contiene la máxima cantidad de soluto disuelto en disolvente a una temperatura

dada y en presencia de soluto no disuelto.

2. ¿Qué relación existe entre el calor diferencial de disolución, la temperatura y las

características de la sustancia?

La relación estrecha que existe tanto en el calor diferencial de la disolución como la inversa de

la temperatura tiene mucha influencia en las características de la sustancia, o sea la solubilidad,

que esta expresada en concentración molal. Esta relación se expresa en la siguiente ecuación:

0
∆𝐻𝑃𝑆 1
ln 𝑚𝑠 = − ( )+𝐶
𝑅 𝑇

3. En la ecuación que relaciona la concentración de la solución saturada con la temperatura.

Fundamente el uso de la concentración molal.

Como se parte de la siguiente ecuación:

𝜕𝑙𝑛𝐾 ∆𝐻 0
( ) =
𝜕𝑇 𝑃 𝑅𝑇 2

Y sabe que para la constante de equilibrio de un sistema real, se tiene que considerar la

“actividad”. Como dicha constante se relaciona con la temperatura, esto nos proporcionaría el

calor diferencial de solución.

La actividad relaciona la concentración del soluto presente, esta concentración se expresa en

molal:
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𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑(𝑚) =
𝐾𝑔𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

Como la molalidad esta expresada en moles del soluto, esto sería fácilmente medible por el

peso en gramos que presenta dicho soluto. Además los kilogramos del disolvente que en este

y muchos casos es agua, también facilitaría dicha medición en el laboratorio.

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