Escuela Profesional de Ingeniería Química

ASIGNATURA: Laboratorio de Química Orgánica I

ALDEHIDOS Y CETONAS

GRUPO 6

DOCENTE: ing. Stanciuc Stanciuc viorica

INTEGRANTES:

• Ramos Rojas, Alexander

• Paz Cieza, Paul Nike
• Romero Pérez, Luis
• Raa Torres, Cristhyan

26 de septiembre del 2018

 INTRODUCCIÓN

Los aldehídos y las cetonas son compuestos orgánicos oxigenados que poseen en su
estructura un grupo carbonilo, que procede del cambio de dos hidrógenos por un oxígeno
en la cadena de hidrocarburos:

aldehídos: (R - CHO)

cetonas: (R - CO - R)

Su estado de oxidación es intermedio entre los alcoholes y los ácidos orgánicos, por ello
podrían actuar como oxidantes o como reductores, según las circunstancias; pero el
poder reductor (facilidad para oxidarse y reducir a otro) es mucho más potente en los
aldehídos y eso es lo que pretende demostrar esta práctica de laboratorio.

Aunque las cetonas son mucho más difíciles de oxidar, con oxidantes enérgicos, como
dicromato o permanganato potásico, podrían llegar a hacerlo igual que los aldehídos. En
este caso, se tendría que romper la molécula en la oxidación. Por eso, para distinguir
aldehídos y cetonas tenemos que emplear oxidantes suaves, que sí oxidan a los
aldehídos, pero no a las cetonas. Dichos oxidantes débiles pueden ser los iones plata
(reactivo de Tollens) o iones cúpricos (reactivo de Felhing) que se reducen a plata y a
cobre respectivamente.
 OBJETIVOS

✓ Identificar algunas de las propiedades fisicas de los aldehidos y cetonas

como lo es del color.
✓ Obtencion de aldehidos y cetonas.
✓ Diferenciar el comportamiento de aldehidos y cetonas frente a reactivos
especificos.
 MARCO TEÓRICO

ALDEHIDOS Y CETONAS

El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales más importantes en

la Química Orgánica. Se puede considerar a los aldehídos y cetonas como
derivados de los alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos átomos de
hidrógeno, uno de la función hidroxilo y otro del carbono contiguo.

OH O
- H2
R C R1 C
R R1
H
Los aldehídos son compuestos de fórmula general R–CHO y las cetonas son
compuestos de fórmula general R-CO-R´, donde los grupos R y R´ pueden ser
alifáticos o aromáticos. Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el
grupo carbonilo por lo cual se les suele denominar compuestos carbonílicos.
Estos compuestos tienen una amplia aplicación tanto como reactivos y disolventes,
así como su empleo en la fabricación de telas, perfumes, plásticos y medicinas. En
la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos como proteínas,
carbohidratos y ácidos nucleicos tanto en el reino animal como vegetal.

Propiedades físicas.

No es de sorprender que los aldehídos y las cetonas se asemejen en la mayoría de

sus propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo. Sin embargo, en
los aldehídos el grupo carbonilo esta unido a un átomo de hidrógeno, mientras que
en las cetonas se une a dos grupos orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a
sus propiedades de dos formas fundamentales:

- Los aldehídos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen con
dificultad
- Los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones
nucleofílicas, que es la reacción más característica de este tipo de compuestos

En el grupo carbonilo, el átomo de carbono se une a los otros tres átomos mediante
enlaces de tipo , que, como utilizan orbitales sp2 están situados sobre un plano
formando ángulos de 120º aproximadamente.

1,101 A 1,203 A
R H
C O 116,5º C O
R1 H
120º 121,8º

Al ser los dos átomos del grupo carbonílico de diferente electronegatividad,

determinan que el enlace carbono-oxígeno este polarizado, lo cual implica que el
átomo de carbono del grupo carbonilo sea electrófilo. Asimismo, el oxígeno
carbonílico tienen dos pares de electrones solitarios, que son ligeramente básicos.
El comportamiento químico de este grupo funcional vendrá determinado en
consecuencia por estas dos características.

Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los aldehídos y
cetonas tengan puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos del mismo
peso molecular. Así, por ejemplo:

O O
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH2 C H H3C C CH3
Pm: 58; P. eb: -0,5ºC Pm: 58; P.eb: 49ºC Pm: 58; P. eb: 56,2ºC
Sin embargo, los aldehídos y las cetonas no pueden formar enlaces de hidrógeno
entre sí, por lo cual sus puntos de ebullición son menores que los de los
correspondientes alcoholes:

O O
H3C CH2 CH2 OH H3C CH2 C H H3C C CH3
Pm: 60; P. eb: 97,1ºC Pm: 58; P.eb: 49ºC Pm: 58; P. eb: 56,2ºC

El oxígeno carbonílico polarizado negativamente determina que los aldehídos y las

cetonas formen fuertes enlaces de hidrógeno con el agua, debido a lo cual, los
aldehídos y cetonas de bajo peso molecular presentan una apreciable solubilidad
en agua. Así, el etanal y la propanona (acetona) son completamente miscibles en
agua. Sin embargo, esta solubilidad se ve limitada por el aumento de la cadena
hidrocarbonada hidrofóbica a medida que aumenta el tamaño de la molécula. Por lo
general, a partir de los seis átomos de carbono son insolubles en agua.

Algunos aldehídos aromáticos obtenidos en la naturaleza presentan fragancias muy

agradables como son el olor a vainilla, almendras amargas, canela, etc.

CHO CHO CHO

OH

OCH3
benzaldehído OH salicilaldehído
(olor a almendras amargas) vainillina (de las ulmarias)
(vainas de la vainilla)

O
CHO
CH CH C H

O
cinamaldehído O
(de la canela) piperonal
(obtenido a partir del safrol
olor a heliotropo)
En lo que se refiere a las propiedades espectroscópicas de los aldehídos y cetonas,
los grupos carbonilo de dichos compuestos producen bandas muy intensas en la
región entre 1665-1780 cm-1 del espectro infrarrojo. La posición exacta de la banda
depende de la estructura del aldehído o de la cetona.

Los aldehídos presentan también dos bandas débiles a 2700-2775 cm-1 y 2820-
2900 cm-1 del espectro infrarrojo correspondientes a la banda del enlace - C – H del
aldehído.

En el 1H-RMN, el hidrógeno del grupo formilo de los aldehídos este fuertemente des
apantallado, apareciendo entre 9 y 10 ppm, lo cual es característico de este tipo de
compuestos. El grupo carbonilo de las cetonas produce un des apantallamiento de
los grupos alquilo vecinales a él dando señales en 2-3 ppm.

Los grupos carbonilo de los aldehídos y cetonas saturadas tienen una banda de
absorción débil en el espectro U.V. entre los 270-300 nm. Cuando dicho grupo esta
conjugado con un doble enlace, esta banda se desvía a longitudes de onda más
larga, entre 300-350 nm.

Obtención de aldehídos y cetonas.

Entre los métodos de laboratorio para la elaboración de estos compuestos hay

algunos que implican oxidación o reducción, procesos mediante los cuales se
convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro de ácido en un aldehído o cetona con
el mismo número de átomos de carbono. Otros métodos pueden generar la creación
de nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehídos y cetonas con un número de
carbonos mayor que el de la materia prima del que se originan.

Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican método

especiales o modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más
baratos para reducir costes. Así, los más importantes desde el punto de vista
industrial como son el metanal (formaldehído) y acetona, se originan por oxidación
de metanol y alcohol isopropílico (2-propanol) respectivamente, pero utilizando aire
y en presencia de un catalizador.

Preparación de aldehídos.

Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que intervienen la
oxidación o la reducción, pero hay que tener en cuenta que como los aldehídos se
oxidan y se reducen con facilidad, deben emplearse técnicas o reactivos especiales.

Ya hemos visto algunas formas de obtención de aldehídos y cetonas cuando se

explicaron los temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes (oxidación) y
que exponemos de forma sencilla:

1.- Oxidación de alcoholes primarios.

Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo, este
proceso presenta el inconveniente de que el aldehído puede ser fácilmente oxidado
a ácido carboxílico, por lo cual se emplean oxidantes específicos como son el
complejo formado por CrO3 con piridina y HCl (clorocromato de piridinio) o una
variante del mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con piridina), utilizando
normalmente el CH2Cl2 como disolvente.

N H CrO3 Cl O
R CH2OH R C H
alcohol 1º CH2Cl 2 aldehído

N H CrO3 Cl O
H3C CH CH CH2 CH2OH H3C CH CH CH2 C H
CH2Cl 2

También se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero

hay que tener mucho cuidado con su utilización por el peligro de posterior oxidación
a ácido carboxílico.
2.- Ruptura oxidativa de alquenos.

La ruptura oxidativa (ozonólisis) de un alqueno con al menos un hidrógeno vinílico

da lugar a la formación de un aldehído. Si el compuesto fuese cíclico se obtendría
un compuesto con dos grupos aldehído.
R1 R2 1) O3 R1 R2
C C C O + O C
H R3 2) Zn/H2O H R3
alqueno aldehído cetona

CH3

H O CH3 O
1) O3
H C CH (CH2)3 C H
2) Zn/H3O+
H

3.- Métodos de reducción.

Ciertos derivados de los ácidos carboxílicos pueden ser reducidos a aldehídos

empleando algunos reactivos específicos, como en los siguientes casos:

Un procedimiento análogo es el conocido como Reducción de Rosenmund, que

consiste en la reducción de un cloruro de ácido.
O O O
SOCl 2 H2
C C C
R OH R Cl Pd/BaSO4/S R H
Reducción de Rosenmund
Preparación de cetonas

Para la preparación de las cetonas se utilizan los siguientes métodos:

1.- Oxidación de alcoholes secundarios.

La oxidación de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes indicados

en la oxidación de los aldehídos es efectivo para la oxidación, siendo la oxidación
posterior muy difícil y la cetona es estable.
O
H2CrO4
R CH R1 C
H2SO4 R R1
OH
alcohol 2º cetona

2.- Acilación de Friedel-Crafts.

Este procedimiento emplea los cloruros de ácido sobre un sustrato aromático

mediante el empleo de catalizadores como el AlCl3 u otro ácido de Lewis.
R

O O
Ác. Lewis R C R1
+ R1 C Cl
AlCl 3

R puede ser un hidrógeno, halógeno o un grupo activador y R1 puede ser un radical

alquilo o arilo.

3.- Reacción de compuestos organometálicos con cloruros de ácido.

Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de ácido

produciendo una cetona.
O O
R1 C Cl + R2CuLi R1 C R
O O
H3C CH2 C Cl + (CH3)2CuLi H3C CH2 C CH3
4.- Reacción de un reactivo de Grignard o de organolitio con nitrilos.

Los reactivos de Grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los nitrilos,
debido al carácter polar del enlace carbono-nitrógeno, dando una imina que por
hidrólisis origina la cetona.

R MgX H+ R H H O+ R
R MgX + R1 C N C N 3 +
C N C O + NH4
R1 R1 R1
imina

5.- Otros métodos de obtención.

También se pueden obtener cetonas mediante una ozonólisis de un alqueno, en el

cual los carbonos del doble enlace no tengan hidrógeno, es decir sea di sustituido.
O
1) O3
R CH2 C CH2 + R CH2 C CH3 + HCHO
2) Zn/H3O
CH3

Otro procedimiento es la hidrólisis de los alquinos terminales catalizada por el ion

mercúrico y que da lugar a las metilcetonas.

O
H2O
R CH2 C CH R CH2 C CH3
HgSO4/H2SO4

En el caso de los alquinos internos la hidrólisis da lugar a una mezcla de cetonas.

Otro proceso es la denominada Oxidación de Oppenauer que es una oxidación

suave que utiliza la acetona como oxidante y como catalizador el isopropilato de
aluminio (Ip3Al).
R CH3 R
CH OH + O C C O + H3C CH OH
R1
CH3 R1
CH3

Esta reacción es un equilibrio que se desplaza para obtener más cetona añadiendo
un exceso de acetona como reactivo.
 MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES

• Vaso precipitado
• Pinza de madera
• Mechero de Bunsen
• Tubos de ensayo
• Pipeta

REACTIVOS

o Formaldehido HCHO
o Benzaldehído C6H5CHO
o Acetaldehído CH3CHO
o Acetona CH3COCH3
o Permanganato de Potasio KMnO4
o Ácido Clorhídrico HCl
o Ácido Sulfúrico H2SO4
o Reactivo Legal
o Nitroprusiato de Sodio Na2NOFe(CN3)
o Reactivo de Deniges
o Reactivo de Fehling
o Hidróxido de Sodio NaOH
o Reactivo de Schiff
o Reactivo de Tollens
o Reactivo de Lugol
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. PRUEBA DE TOLLENS

1. Se tomaron 2 tubos de ensayo y se enjuagaron con agua destilada.

2. A uno se le agregó 2 mL de formaldehído y a otro 2 mL de acetona.
3. Seguidamente se agregaron 2 mL de Reactivo de Tollens a cada tubo de ensayo y se
calentaron en baño María por 3 minutos

Análisis: En el tubo que contenía formaldehído se observó un precipitado muy parecido a

un espejo de plata, mientras que en el tubo de ensayo con cetona no se observó cambios.

RX1:

H – CH = O + 2 Ag(NH3) → H – COO – H + 2 Ag ↓ + NH3

RX2:

+ Ag(NH3) → No existe reacción

2. PRUEBA DE FEHLING

El reactivo de Fehling, resulta al mezclar una solución de CuSO4 con una solución alcalina de tartrato
de sodio y potasio, formándose un complejo del ion Cu++ de color azul intenso

La mezcla del reactivo de fehling será:

Reactivo de fehling → 3 ml reactivo de fehling (A) + 3ml reactivo de

fehling (B)

Reactivo de fehling (A) → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)

(Sulfato de cobre (II) en agua y estabilizado con unas gotas

de ácido sulfúrico)

Reactivo de fehling (B) → 𝑁𝑎𝑂𝐻 +

(Hidróxido de sodio y tartrato doble de sodio y potasio en agua)

Obs: en nuestro reactivo de fehling agregamos 1ml de NaOH porque nuestro reactivo de fehling (b)
no tienes mucho porcentaje de hidróxido de sodio.

Reactivo de fehling →

Cupritartrato de sodio

Color turquesa
a. prueba con el aldehido.

En un tubo de ensayo agregamos 3ml de reactivo de fehling mas 2ml de formaldehido ,luego lo
llevamos al baño maria un tiempo de 5 min.

La reaccion que ocurre es la siguiente:

B.M
+ 𝐻2 𝑂 + .→ + 𝐶𝑢2 𝑂 ↓

Precipitado rojo
Cupritartrato de sodio Formaldehido

+ 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝑁𝑎𝑂𝐻
El ion Cu +2 es reducido al Cu +1 en forma del
óxido cuproso, precipitado color rojizo, esto
indica que ocurre una reacción con los aldehídos
frente al reactivo fehling.

Oxido cuproso

b. prueba de cetona

En un tubo de ensayo agregamos 3ml de reactivo de fehling mas 2ml de acetona ,luego lo llevamos
al baño maria un tiempo de 5 min.

+ → No reacciona con
cetonas

Acetona
 3. Reacción de aldehído y cetona con el 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 :

a) Se toman 2 tubos de ensayo y se le adicionan a cada uno 2 mL de

formaldehído y 2mL de acetona.
b) Seguidamente adicionar 1mL de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 y se somete a calentamiento en
baño María donde se observará la decoloración.

▪ Formaldehido:

3𝐻𝐶𝐻𝑂 + 2𝐾𝑀𝑛𝑂4 → 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐾𝑀𝑛𝑂3

▪ Acetona:

6𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 + 8𝐾𝑀𝑛𝑂4 → 8𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐾 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 8𝑀𝑛𝑂2 + 4𝐻2 𝑂

4. Con el reactivo de Schiff

Para aldehídos:

En un tubo de ensayo agregar 1ml de reactivo de Schiff con 2ml de formaldehido, poner el tubo a
baño maría de 2 a 3 minutos. Observar.
 ➢ Reacciona oscureciendo la solución violeta

Para cetonas:

➢ No ocurre reacción.

5. PREUBA DE LEGAL

o En dos tubos de ensayo agregar 1ml de formaldehido y en el otro 1ml de acetona.

o Luego agregamos a cada tubo 1ml de nitroprusiato de sodio.
o Luego a los dos agregamos 3 a 4 gotas de NaOH
o Llevamos al baño maria por 5 minutos.

Resultados

•Puede tornarse azul si es aromático o violeta si el compuesto es alifático.

•En el tubo de la cetona a solución se torno de color violeta.

Reacción química:
6. Reacción de aldehído y cetona con el reactivo de deniges

• En dos tubos de ensayo añadimos por separado 2mL de acetona y 2mL de

formaldehido.
• Luego se adiciona a cada tubo 1mL del reactivo de deniges.
• Enseguida llevamos los tubos al baño maría por 5 minutos.
• La reacción fue:
HCHO + HgO + H2SO4 →
CH3 (CO)CH3 + HgO + H2SO4 →

Observación:

Para la acetona resultó un ligero precipitado de color blanco en el fondo del

tubo de ensayo y el formaldehido no reacciona

7.PRUEBA DEL YODOFORMO

1. Se utilizaron 2 tubos de ensayo secos, a uno se le agregó 1 mL de formaldehído y al

otro se le añadió 1 mL de cetona.
2. A continuación añadimos a cada tubo 3 mL de reactivo de Lugol, e hidróxido de sodio
gota a gota hasta que se verifique que las soluciones no vuelvan al color inicial.
3. Colocamos ambos tubos en baño maría por 3 min.
Análisis: En el tubo de ensayo con formaldehído no se observó ningún cambio se mantuvo
color Lugo, y para el otro tubo de ensayo con cetona se observó un cambio a color amarillo
cremoso.

RX1:

H – CH = O + I2 +NAOH → No existe reacción

RX2:

+ I2 +NAOH → CHI3 ↓ +
 CUESTIONARIO

1- ¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y centonas?

ALDEHÍDOS

Prueba de Tollens Se evidenció un espejo de plata

Prueba Fehling Precipitado color ladrillo
Reactivo de Bayer Hay decoloración ( Mn2+ incoloro)
Reactivo de Schifft Se presencia una reacción química
reversible

CETONAS
Reactivo de Tollens Se evidenció un espejo diferente al de
plata
Con reactivo de Legal La solución se tornó color rojo
Reactivo de Deniges Se observa precipitado color amarillento
blanquesino.
Reactivo de Schifft Se presencia una reacción química
reversible
Prueba del yodoformo Se torna un precipitado amarillento por la
presencia del CHI3

2. ESCRIBA LA REACCION QUE PERMITIO DICHA IDENTIFICACION

Aldehído 2,4 dinitrofenilhidrozina

O Cetona
(2.4-DNFH)

Procedimiento para la reacción de identificación de grupo carbonilo.

Disuelva 0.2 g ó 0.2 mL (4 gotas) del compuesto en 2 mL de etanol, adicione 2 mL de disolución
de 2,4-dinitrofenilhidracina y caliente en baño de agua durante 5 minutos, deje enfriar e induzca
la cristalización agregando una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparición de un
precipitado indica prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo.
Filtre el precipitado y recristalice de etanol o etanol-agua. Mida el punto de fusión o
descomposición y consulte las tablas de derivados.
3. ¿Cómo diferencio a un aldehído de una cetona?

Lo diferencio por la prueba de tollens y fehling, dado que solo el primero oxida por
la disponibilidad de hidrógenos en carbono que contiene el grupo carbonilo.

Los aldehídos presentan mayor facilidad a la oxidación que las cetonas debido a
que la formación de aldehídos por oxidación de alcoholes primarios tiene un bajo
rendimiento, ocurriendo todo lo contrario en la oxidación de un alcohol secundario
a cetona.

4. ESCRIBA LAS REACCIONES QUE LE PERMITIERON DIFERENCIAR UNO A OTRO

REACCIONES.

Reacciones de Oxidación de Alcoholes.

Adición de agua.

Cuando el grupo carbonilo esta unido a otros muy electronegativos, como el cloro, se forma un
hidrato estable:
• Adición de alcoholes.

• · Adición del reactivo de Grignard.

• Reacciones de reducción.

METODOS DE OBTENCIÓN.
Hidratación de alquinos.

Reacción de Friedel y Crafts.

DETECCIÓN DE ALDEHÍDOS.

La prueba de Tollens.

Prueba de Benedict y Fehling.

5. ¿En qué consiste la reacción de haloformo y en qué casos se lleva a cabo?

Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la
oxidación posterior a ácido carboxílico, dando también como producto haloformo
que precipita. Se lleva a cabo para metilcetonas y como caso exclusivo para el
acetaldehído.
6. ESCRIBA LA REACCION ANTERIOR

Reaccion de haloformo

R = H, Alquil, Aril

X = Cl, Br, I
 CONCLUSIONES

o El carbono carbonílico de un aldehído está unido como mínimo a un hidrógeno (R-

CHO), pero el carbono carbonílico de una cetona no tiene hidrógeno (R-CO-R).
o El formaldehído es el aldehído más sencillo (HCHO); la acetona (CH3COCH3) es la
cetona más simple.
o Las propiedades físicas y químicas de los aldehídos y las cetonas están influidas por
la gran polaridad del grupo carbonilo.
o Las moléculas de aldehídos y cetonas se pueden atraer entre sí mediante
interacciones polar-polar.
o Estos compuestos tienen puntos de ebullición más altos que los correspondientes
alcanos, pero más bajos que los alcoholes correspondientes.

RECOMENDACIONES

✓ Lavar bien los tubos de ensayo y secarlos.

✓ Tener cuidado en el orden con los tubos de ensayo para no confundir el
aldehído con la cetona.
✓ En la reacción del reactivo de tollens tener cuidado al observar el espejo
de plata.

BIBLIOGRAFIA

• Química experimental, Luis Carrasco Venegas.

• Química orgánica, L.C. Wade Jr.
• http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas.html
• http://www.ehu.eus/biomoleculas/moleculas/aldonas.htm