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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

FENÓMENOS DE TRANSPORTE

CAPITULO 9

ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE EN ESTADO


ESTACIONARIO
TRANSFERENCIA DE MASA

FLUJO CONVECTIVO

PROF. WARREN REATEGUI R

2017

W.Reátegui R 1
• En este capitulo estudiaremos la transferencia de masa por
convección forzada, es decir; la difusión superpuesta a un campo de
flujo.
• Estudiaremos la difusión mediante un balance de materia aplicado
como siempre sobre un diferencial de volumen.
• En muchos casos la difusión A en B es mucho más complicado, que
el debido tan solo por el transporte molecular (gradiente de
velocidad). El medio (B) no necesariamente permanece estacionario,
ni difundirá con una velocidad molar igual y de sentido contrario a la
del componente A ( contradifusión molecular) .
• El medio puede actuar de diferentes maneras ( puede moverse)
contribuyendo a la transferencia de A. En estos casos el cálculo es
mucho más complicado que los problemas de difusión molecular.
• En procesos con reacciones químicas homogéneas ( el fenómeno
ocurre en todo el volumen) y heterogéneas (el fenómeno ocurre en
una región restringida – presencia de un catalizador) hay diferencias
físicas en el proceso; así como en la forma como se describen.

W.Reátegui R 2
• El plantear problemas en los que intervienen reacciones químicas es
preciso disponer de información acerca de la velocidad con que se
forman o desaparecen las diferentes especies químicas durante el
proceso. Para ello es necesario tener la información que la cinética
química da acerca del mecanismo y la velocidad de reacción.
• Para procesos heterogéneos se cumple:

RA  k '''C A , (1)
n

RA : moles / cm3 .s
C A : moles / cm3
n : orden de reacción
k ''' : s 1 (Constante de reacción volumétrica, primer orden)
NA
( ) sup erficie  (k ''C A ) sup erficie , (2)
n

A
N
( A ) x : moles / cm 2 .s
A
k ": cm/s(Constante de reacción superficial, primer orden)
W.Reátegui R 3
El procedimiento para desarrollar problemas de difusión es.
1) Aplicar un balance de masa sobre una envoltura delgada perpendicular a la
dirección del transporte de masa, con la finalidad de obtener una ecuación
diferencial de primer orden, que al integrar conduce a la distribución de la
densidad de masa.
2) Se substituye en esta expresión la relación entre la densidad de flujo de masa
y el gradiente de concentración, obteniéndose una ED 2do orden para el perfil
de concentración.

Densidad :  A  g / cm3
R.química : RA  g / cm3 .s
FluxA :  A  g / cm 2 .s

W.Reátegui R 4
Ecuación de continuidad para el componenteA : g/cm3.s
A  E - S  G.........(I)
Balance de masa para A :
1)Velocidad de variación de la masa de A
con el tiempo en el elemento de volumen (x. y. z) :
 A .V / t..........(1)
2)Velocidad de entrada y salida :
Eje X :
Velocidad de entrada de A en el eje X :  A y. z x......(2)
Velocidad de salida de A en el eje X  X :  A y. z x  x....(3)
Eje Y :
Velocidad de entrada de A en el eje Y :  A x. z y....(4)
Velocidad de salida de A en el eje Y  Y :  A x. z y  y......(5)
Eje Z :
Velocidad de entrada de A en el eje Z :  A x. y z.......(6)
Velocidad de salida de A en el eje Z  Z :  A x. y .z  z......(7)
3)Velocidad de producciónde A por RQ :
R A x. y. z.......(8)
W.Reátegui R 5
CA2
CA1
(ηA )x (ηA ) x+Δx

R A  kCA
n

R A : g / cm 3 .s
x  A : g / cm 3
n : orden de reacción
k : s 1 (n  1)

W.Reátegui R 6
Reemplazando en (I)1,...y8 :
 A .V / t   A y. z x   A y. z x  x
 A x. z y   A x. z y  y   A x. y z   A x. y z  z
 A  x  x   A x  A y  y   A y  A z  z   A z
 A    RA
t x y z
lim t , x, y, z  0
 A  Ax  Ay  A
    RA ....(9)
t x y z
 A  A  A  Az
    RA ....(10)
t x y z
Notación vectorial
 A
 (. A )  RA .....(11)
t
 A : g / cm3
RA : g / cm3 .s
 A : g / cm 2 .s

W.Reátegui R 7
La suma de ( 11 y 12) conducea la ecuación de continuidad de la mezcla :
 A
 (. A )  RA ....(11)
t
 B
 (. B )  RB ...(12)
t
 A B  
Flux( )   .v
v : velocidad
  cv

 (. )  R....(13)
t

 (. .v)  R....(14)
t

W.Reátegui R 8
Para un fluido gaseoso puro se tiene :

 (. .v)  R....(14)
t
  .v x  .v y  .v z
    R...(15)
t x y z
La ecuación (15) de continuidad, describe la variación de la densidad para
un punto fijo debido a la variación del vector de velocidad másica.
  .  .  .  v x .v y .v z 
 vx  vy  vz        R...(16)
t x y z  x y z 
Para un fluido líquido puro sin reacción química(R  0) se tiene :
 v x .v y .v z 
     0.....(17)
 x y z 
v  0

W.Reátegui R 9
Para unidades molares se tiene :  ( gcm 3 )  C(mol/cm3 )
Dividiendo entre la masa molar (M.g/mol),obtenemos
la ecuación en (moles/cm3 .s).De la Ec 11 y 12
C A
 (.N A )  R A ....(11)
t
C B
 (.N B )  RB ...(13)
t
C A : molA / cm 3 .s
N A : molA / cm 2 .s
Sumando :
C
 .(N A  N B )  R A  RB ....(18)
t
C
 .(C.v)  R A  RB ....(19) Para un fluido de densidad constante: de Ec19 se tiene
t
Caso especial : A  B .(C.v)  R A  RB ....(20)
R A  RB  0 1
(.v)  ( R A  RB )....(21)
Caso general : aA  bB C
R A  RB  0
W.Reátegui R 10
Ecuación de continuidad para i especies en g/cm3 .s : i  1,2,3,4,5,...r
 i
 (. i .v)  . ji  Ri ....(22)
t
 i
: velocidad de incrementode masa de A por unidad de volumen
t
(. i .v) : velocidad de adición de masa de A por unidad de volumen por convección
. ji : velocidad de adición de masa de A por unidad de volumen por difusión
Ri . : velocidad de adición de masa de A por unidad de volumen por reacción química
Sumando las r ecuaciones:
r
Conservación de masa :  Ri  0
i 1


 (. .v)  0...(23)
t

W.Reátegui R 11
Ecuación de continuidad para A con  y D AB constantes:
d
 (V . )   2  RA , (5)
dt
Concentración molar :  .
Reacción química : RA  g
Ecuación de continuidad en Coordenadas Rectangulares
dCA dC A dC A dC A d 2C A d 2C A d 2C A
 [Vx  Vy  Vz ]  RA  DAB [ 2  2
 2
], (24)
dt dx dy dz dx dy dz

W.Reátegui R 12
W.Reátegui R 13
W.Reátegui R 14
8.1BALANCES DE MATERIA APLICADOS A UNA ENVOLTURA: CONDICION LIMITE

• Aplicando un balance de masa para una determinada especie


química, a una delgada envoltura de sólido o fluido se resolverán
problemas de difusión.
• Ley de la conservación de la materia:

[Velocidad de entrada de materia A] –


[Velocidad de salida de materia] 
[Velocidad de producciónde A por reacción homogénea.]  0, (3)

• La especie A puede entrar y salir del sistema debido a la difusión o


debido al movimiento global del fluido.
• La especie A se puede formar o destruir a causa de reacciones
químicas homogéneas.

W.Reátegui R 15
TRANSFERENCIA DE MASA POR CONVECCIÓN FORZADA

medio

Ley de Fick
NA dC A
CA1 B CA2 ( ) x   D AB , ( 4)
(NA )x (NA ) x+Δx A dx
Medio estancado:
NB  0
Contra difusión molecular :
N A  NB
Medio con un flujo neto :
x
NB  0

W.Reátegui R L 16
Ecuación de continuidad para A con  y D AB constantes:
d
 (V . )   2  RA , (5)
dt
RA  g
Ecuación de continuidad en Coordenadas Rectangulares
dCA dC A dC A dC A d 2C A d 2C A d 2C A
 [Vx  Vy  Vz ]  RA  DAB [ 2  2
 2
], (6)
dt dx dy dz dx dy dz
Para un flujo unidireccional :
dCA
0
dx
dCA dCA
 0
dy dz
Estado estacionario :
dCA
0
dt
No existe reacción química :
R A  g  0
dC A d 2C A
Vx  DAB , (7 )
dx dx 2
W.Reátegui R 17
L
[Vx ] 
T
1 NA N
Vx  [( ) x  ( B ) x ], (8)
CT A A
(5) en (4)
1 NA NB dC A d dC A
 [( ) x  ( ) x ]  DAB  ( ), (9)
CT A A dx dx dx
CA N A NB dC A
[( ) x  ( ) x ]  DAB ( )  C1 , (10)
CT A A dx
Para el transporte molecular :
NA NB
[( ) x  ( ) x ]  0
A A
dC N
C1   DAB ( A )  ( A ) x , (11)
dx A

W.Reátegui R 18
LEY DE LA DIFUSION DE FICK
Transferencia de masa por convecciónforzada
la difusión superpuesta a un campo de flujo.
NA dC A C A N A NB
( ) x   DAB ( ) [( ) x  ( ) x ], (12)
A dx CT A A
NA dC A NA NB
( ) x   DAB ( )  x A [( ) x  ( ) x ], (13)
A dx A A

W.Reátegui R 19
NA
( )z
A

Ro
NA
( )r
H
A
A

A
xAo
xAo
NA R
( )r
A

Sublimación del naftaleno


W.Reátegui R 20
Aire: B
z  z2
x  x A2

( N A ) z  z

z
H
(N A ) z

z  z1
x  x A1
líquido:A
h

EVAPORACION : Difusión a travésde una película gaseosa estancada


W.Reátegui R 21
II) Difusión con reacción química
2.1 Reacción química homogénea
2.2 Reacción química heterogénea.

catalizador
2B

N B  2 N A
NA D P 1 dxA
( ) x   AB , (14)
A RT 1  x A dx

W.Reátegui R 22
2A
NB  N A / 2
N4 D P 2 dx A
( ) x   AB , (15 )
catalizador A RT 2  xA dx
B

A
B
NB  N A
catalizador
N C  2 N A
NA D P 1 dx A
( ) x   AB , (16)
A RT 1  2 x A dx
2C
W.Reátegui R 23
Ejemplo: DIFUSION A TRAVES DE UNA PELICULA GASEOSA ESTANCADA

Determinar el perfil de concentración de A (xA) y B (xB), teniendo en


cuenta el sistema que se muestra. La difusión de A se lleva a cabo en
el seno de un gas (B) . La concentración de A en la fase gaseosa es la
correspondiente al equilibrio con el líquido de la interfase ( mezcla
gaseosa ideal): x A= PvA /P. Además, la solubilidad de B en el líquido A
es despreciable.
Por la parte superior del tubo (z=z2) circula lentamente una corriente de
mezcla gaseosa A-B cuya concentración de A es xA2. El sistema se
mantiene a temperatura y presión constantes. Considerar que los gases
tienen un comportamiento ideal.

W.Reátegui R 24
Aire: B
z  z2 , x  x A2

( N A ) z  z

z
H
(N A ) z

z  z1 , x  x A1

líquido:A
h

W.Reátegui R Difusión a travésde una película gaseosa estancada 25


Difusión a través de una
película gaseosa estancada: N B = 0
De la Ec.13 : Determinar c1 y c 2 :
A  R 2 Flujo molar de A :
DAB PA 1 dx A De la Ec.21
N A  ( ) , (17)
RT 1  x A dz
dx A
Balance de masa : ( ) z  z1  c1 (1  x A1 ), (22)
dz
( Az A) z  ( Az A) z  z  0
ln( xB1 / xB 2 )
( N A ) z  ( N A ) z  z  0 c1  , (23)
dN A z 2  z1
 0, (18)
dz Ec.22 y 23 en Ec.17
d 1 dx A
( )  0, (20) D PA 1
dz 1  x A dz ( N A ) z  z1  ( AB )( )c1 (1  x A1 )
RT 1  x A1
 ln(1  x A )  c1 z  c2 , (21)
z  z1 , x A  x A1 DAB PA ln( xB1 / xB 2 )
( N A ) z  z1  ( ) , (24)
z  z2 , x A  x A2 RT z 2  z1

W.Reátegui R 26
W.Reátegui R 27
Ejemplo: CALCULO DE LA DIFUSIVIDAD
La difusividad del sistema gaseoso aire – tetracloruro, de determina
observando la evaporación en estado estacionario del tetracloruro de
carbono en un tubo que contiene aire, tal como se muestra en la figura.
Por el tope del tubo circula aire transversalmente a una temperatura de
20ºC y 1 atm de presión. Si para el descenso del líquido de (z1=10cm) a
(z2 =11 cm ) medidos a partir del tope del tubo se demora 92 horas.
a)Determinar la difusividad del sistema aire-tetracloruro, en un medio
estancado en cm2/s
b) Determinar la difusividad del sistema aire-tetracloruro, cuando existe
contradifusión molecular. cm2/s
c)Determinar el tiempo de evaporación en horas para una altura de
líquido de (h=5cm).

DATOS :
T  20º C , P  760mmHg
 A  1,695g / mL, M A  154g / mol
W.Reátegui R PVA  95mmHg 28
Aire: B
z  z 0, x  x A 0

( N A ) z  z

z  z2
(N A ) z

z  z1 , x  x A1

h Tetracloruro de carbono:A

W.Reátegui R Difusión a travésde una película gaseosa estancada 29


MEDIO ESTANCADO : N B  0
DAB PA 1 dx A
NA  
RT 1  x A dz
z  z xA
DAB PA dx A
N A  dz    , (25)
z  z0
RT x A 0 1  x A
z  0, x A0  0, PAo  0
z  z0  0 z  z1  10cm, t  t1  0
x A  x Ao  0 z  z2  12cm, t  t 2  92hr
DAB PA (z  1cm)
N A .z   ln(1  x A ), (26) z  z, PAz  f ( z )  PA
RT

W.Reátegui R 30
Velocidad de evaporación = Velocidad de difusión
m A / M A  V / M A , (27)
d (m A / M A )  A A dz
NA    , (28)
dt M A dt
Ec.28 en Ec.26
 A A dz DAB PA
( ).z   ln(1  x A )
MA dt RT
z  z2
A 2 t
DAB P P
( )  zdz  ln( )  dt , (29)
M A z  z1 RT P  PA t1 0
 A RT ( z22  z12 )
DAB  , (30)
P
2M At 2 PLn[ ]
P  PA
DAB  62,9 x103 cm 2 / s
W.Reátegui R 31
CONTRADIFUSION : N A  N B  0
D AB PA dx A
NA   , (31)
RT dz
z  z x
D AB PA A
N A  dz    dx A
z  z0
RT x A 0
D AB PA
N A  ( ) x A , (32)
RT
Medio estancado:
Ec.28  Ec.32
D AB  62,9 x10 3 cm 2 / s
 A RT ( z 22  z12 )
DAB  , (33) Contradifusión molecular
2 M A P.t 2
DAB  8,394 x10 cm / s 3 2 D AB  8,394x10 3 cm 2 / s

W.Reátegui R 32
Tiempo de evaporación total : de la Ec.29
A
z3 t
DAB P P
( )  zdz  ln( )  dt , (34)
M A z1 RT P  PA 0
z3  z1  h  15cm
 A RT ( z  z )
2 2
t 3 1
, (35)
P
2 M A DAB PLn[ ]
P  PA
t  22,8días

W.Reátegui R 33
Ejemplo: DIFUSION CON REACCION QUIMICA HOMOGENEA
Un gas A se difunde en un líquido (ver figura), al mismo tiempo que se
difunde , sufre una reacción irreversible de primer orden: A+B → AB
Determinar :
a)El perfil de concentración del gas A.
b)El flujo molar del gas A a la entrada del sistema.

Gas A

z
C Ao

(N A ) z

Líquido B
h
( N A ) z  z

W.Reátegui R 34
( N A ) z  z
Balance Diferencial de masa
en el estado estacionario
E -S+ G = 0
( A A) z  ( A A) z  z  (k1C n A Az )  0, (36)
( A ) z  z  ( A ) z
  k1C n A (37)
z
d A
 k1C n A (38)
dz
LEY DE FICK
N dC
 A  ( A ) z   DAB A , (39)
A dz
Ec.39 en Ec.38:
sea :
k1
m ,n 1
DAB
d 2C A
2
 m 2
C A  O, (40)
dz
W.Reátegui R 35
Balance Diferencial de masa
en el estado estacionario
E -S+ G = 0
( A A) z  ( A A) z  z  (k1C n A Az )  0, (36)
( A ) z  z  ( A ) z
  k1C n A (37)
z
d A
 k1C n A (38)
dz
LEY DE FICK
NA dC A
 A  ( ) z   DAB , (39)
A dz

W.Reátegui R 36
Ec.39 en Ec.38: C Ao e  mh
c1  mh  mh
sea : e e
k1 C Ao e mh
m c2  mh  mh
DAB e e
n 1 C Ao
CA  cosh[m( z  h)], (41a )
cosh(mh)
d 2CA
2
 m 2
C A  O, (40)
dz z  0, C A  C Ao
z  0, C A  C Ao
y  h, N A  0
Perfil de concentración
C A  c1e mZ  c2 e  mZ , (41)
dC A
z  h, 0
dz
W.Reátegui R 37
Ejemplo: DIFUSION A TRAVES DE UNA PELICULA ESFÉRICA NO ISOTERMICA
• Determinar:
a) El perfil de concentración así como el flux molar para la difusión a
través de una envoltura esférica, para el sistema que se muestra.
b) Ampliar los resultados con el fin de describir la difusión en una
película no isotérmica, donde la temperatura varía con la distancia
de acuerdo a la expresión:
(T/T1)=(r/r1) n

Mientras que la difusividad tiene una variación definida por :

(DAB/DAB,1)=(T/T1) 2/3

W.Reátegui R 38
W.Reátegui R 39
Balance de materia en un V esférico :
Estado estable sin generación : Para una T constante:
(E) r - (S)r  r  0 1 dx
A  4r 2
d [r 2 ( ) A]
1  x A dr
( A A) r  ( A A) r  r  0  0, (45)
dr
d (r 2 A )
 0, (42) 1 dx A
dr
2
r ( ) ]  c1
De la Ec.10 , en un medio estancado: N B  0 1  x A dr
 A  (
PDAB 1 dx A c1
)
RT 1  x A dr
, (43)  ln(1  x A )    c2 , (46)
r
Ec.43, en Ec.42
r  r1 , x A  x A1
PDAB 1 dx A
d [r 2 ( )
RT 1  x A dr
] r  r2 , x A  x A 2
 0, (44)
dr C 1  ?, C 2  ?
Para una T constante:
Perfil de concentración :
1 dx
d [r 2 ( ) A] r2 r1  r
1  x A dr xB xB 2 r [ r1  r2 ]
dr
 0, (45) ( )( ) , (47)
xB1 xB1
W.Reátegui R 40
Flujo másico : N A
PDAB A 1 dxA
( N A ) r r1  ( )[( )( )]r r1 , (48)
RT 1  x A dr
dxA (1  x A1 )c1
( ) r r1  2
, (49)
dr r1
4PDAB r2 r1
( N A ) r r1 ( )( ) Ln( xB 2 / xB1 ), (50)
RT r2  r1

W.Reátegui R 41
CASO NO ISOTERMICO:
3n
r
DAB  DAB,1 ( ) , (51)
2
r1
r n
T  T1 ( ) , (52)
r1
Ec.51,52 en Ec.44
n
2 PD AB ,1 r 2
1 dx A
d [r ( )( ) ( ) ]
RT1 r1 1  x A dr
 0, (53)
dr
n
2 1 dx A
2
r ( )  C1 , (54)
1  x A dr
W.Reátegui R 42
Perfil de concentración :
n
n  3
- Ln(1- x A )  (2  )c1r 2
 c2 , (55)
2
r  r1 , x A  x A1
r  r2 , x A  x A2
C1  ?
C2  ?
continuar!!!!
W.Reátegui R 43
Ejemplo: DIFUSION CON REACCION QUIMICA HETEROGÉNEA
• En un reactor catalítico ( ver figura), se lleva a cabo una reacción de
dimerización (2A→ A2). La reacción se produce instantáneamente
en la superficie del catalizador, y el producto se difunde en sentido
contrario a través de la película gaseosa de espesor ( h) hasta
alcanzar la corriente turbulenta del gas que consta de A y A2.
determinar una expresión para la velocidad local de conversión de
A y A2, sabiendo que las composiciones globales de corriente son
xAo y x A2o

Gas: A Gases : A, A2

W.Reátegui R 44
0

y A
y
Superficie del catalizador
A2
h

Balance diferencial de masa :


( A A) y  ( A A) y  y  0
d ( A A)
 0, (56)
dy
Pr oceso :
2 A  A2
1
N A2   NA
W.Reátegui R 2 45
De la Ec.13, para un medio estancado:
NB  0
NA 2 DAA2 dC A
( )y   , (57)
A 2  C A / CT dy
2 DAA2 P 1 dx A
( A ) y   ( ) , (58)
RT 2  x A dy
Ec.57 en Ec.56
d 2 DAA2 PA 1 dxA
[ ( ) ], (59)  0
dy RT 2  x A dy
W.Reátegui R 46
Perfil de concentración :
1 dx A
( )  c1 , (60)
2  x A dy
y  0, x A  x A0
y  h, x A  0
2  xA 2
( ) y / h , (61)
2  x A0 2  x Ao
Flujo molar : N A
dx A
 c1 (2  x A ), (62)
dy
Ec62 en la Ec.58 :
2 D AA2 PA 2 D AA2 PA 2
( N A ) y 0   c1  Ln[ ], (63)
RT hRT 2  x Ao

W.Reátegui R 47
• Ejemplo: DIFUSION EN UNA PELICULA LIQUIDA DESCENDENTE –
TRANSFERENCIA DE MATERIA POR CONVECCION FORZADA

• Consideremos la absorción de un gas A por una película laminar


descendente del líquido B (ver figura). Las condiciones son tales que
el gas A es poco soluble en el líquido B, por lo que la viscosidad varía
puede considerarse constante ( no varía). La difusión de A se
desarrolla lentamente que penetra poco en comparación con el
espesor de la película.
• ¿Determinar el perfil de concentración de A?
• ¿Determinar el flujo molar de A?

W.Reátegui R 48
Absorción en
una película descendente


W.Reátegui R
Procedimiento de cálculo :
I) Balance Difefencial de C.Mov : Perfil de velocidad
II)Balance diferencial de masa
III) Ley de Fick : transporte de masa convectivo
IV) Ec. Diferencial de 2do Orden : Perfil de concentración
Perfil de velocidad :
x 2
Vz(x)  Vmax[1- ( ) ], (64)

Balance de masa : Estado estable sin generación
[(E)x - (S)x  x ]  [(E)z - (S)z  z ]  0
[( AxWz ) x  ( AxWz ) x  x ]  [( AzWx) z  ( AzWx) z  z ]  0
d Az d Ax
  0, (65)
dz dx
W.Reátegui R 50
Transferencia de masa con convección: Ec.13
En la dirección x prevalece la difusión :
NA dC N N
( ) x   DAB ( A )  x A [( A ) x  ( B ) x ], (66)
A dx A A
N dC
( A ) x   DAB ( A ), (67)
A dx
En la dirección z prevalece la convección:
NA dC N N
( ) z   DAB ( A )  x A [( A ) z  ( B ) z ], (68)
A dz A A
N N N
( A ) z  x A [( A ) z  ( B ) z ], (69)
A A A
De la Ec.8 se obtiene :
NA N
[( ) z  ( B ) z ]  Vz C A
A A
N
( A ) z  Vz C A , (70)
A
W.Reátegui R 51
Ec.67 y 70 en Ec.65
d Ax d 2C A
  D AB ( 2
), (71)
dx dx
d Az dC A
 Vz , (72)
dz dz
dC A d 2C A
Vz  D AB ( 2
), (73)
dz dx
x 2 dC A d 2C A
Vmax[1 - ( ) ]( )  D AB ( ), (74)
 dz dx 2

Condiciones de contorno:
z  0, C A  0
x  0, C A  C Ao
dC A
x  , 0
dx
W.Reátegui R 52
dC A d 2C A
Vm ax ( )  DAB ( 2 ), (75)
dz dx
Condiciones de contorno:
z  0, C A  0
x  0, C A  C Ao
x  , C A  0
x
4 D AB z / Vm ax
CA 2
e
t 2
 1 dt , (76)
CAo  0

CA x
 1  erf [ ], (77)
CAo 4 DAB z / Vm ax
W.Reátegui R
LA FUNCIÓN ERROR

x erf(x) erfc(x) x erf(x) erfc(x)


0.00 0.0000000 1.0000000 1.30 0.9340079 0.0659921

0.05 0.0563720 0.9436280 1.40 0.9522851 0.0477149

0.10 0.1124629 0.8875371 1.50 0.9661051 0.0338949

0.15 0.1679960 0.8320040 1.60 0.9763484 0.0236516

0.20 0.2227026 0.7772974 1.70 0.9837905 0.0162095

0.25 0.2763264 0.7236736 1.80 0.9890905 0.0109095

0.30 0.3286268 0.6713732 1.90 0.9927904 0.0072096

0.35 0.3793821 0.6206179 2.00 0.9953223 0.0046777

0.40 0.4283924 0.5716076 2.10 0.9970205 0.0029795

0.45 0.4754817 0.5245183 2.20 0.9981372 0.0018628

0.50 0.5204999 0.4795001 2.30 0.9988568 0.0011432

W.Reátegui R 54
0.55 0.5633234 0.4366766 2.40 0.9993115 0.0006885

0.60 0.6038561 0.3961439 2.50 0.9995930 0.0004070

0.65 0.6420293 0.3579707 2.60 0.9997640 0.0002360

0.70 0.6778012 0.3221988 2.70 0.9998657 0.0001343

0.75 0.7111556 0.2888444 2.80 0.9999250 0.0000750

0.80 0.7421010 0.2578990 2.90 0.9999589 0.0000411

0.85 0.7706681 0.2293319 3.00 0.9999779 0.0000221

0.90 0.7969082 0.2030918 3.10 0.9999884 0.0000116

0.95 0.8208908 0.1791092 3.20 0.9999940 0.0000060

1.00 0.8427008 0.1572992 3.30 0.9999969 0.0000031

1.10 0.8802051 0.1197949 3.40 0.9999985 0.0000015

1.20 0.9103140 0.0896860 3.50 0.9999993 0.0000007

W.Reátegui R 55
Integración de la densidad de flujo de materia sobre la
longitud de la película.La densidad de flujo local de
materia en la superficie (x = 0), para una posición z
medida hacia abajo en la lámina, es :
CA
 Az ( z )x0   DAB ( ) x 0  (
DABVmax
)C Ao , (78)
x z

Los moles totales de A transmitidos por


unidad de tiempo desde el gas a la película
de líquido vienen dado por :
N A   0  0  Ax ( z )x 0 dz.dy, (79)
W L

4 DABVm ax
NA  ( )C AoWL, (80)
L
W.Reátegui R 56
• Ejemplo: ABSORCION DE BURBUJAS ASCENDENTES DE UN GAS
Estimar la velocidad a la que son absorbidas las burbujas de gas A que
ascienden a través del líquido B en reposo.

Solución:
En el caso de burbujas que ascienden a través de líquidos libres de agentes
tensoactivos, el gas contenido en el interior de la burbuja está sometido a una
circulación toroidal (ver fig). El líquido próximo a la interfase permanece,
generalmente en movimiento laminar.
La Ec. 80 es una buena aproximación para evaluar la velocidad de absorción del
gas, así como la variación del tamaño de la burbuja.

Velocidad media : N A med


4 D AB
( N A ) med  )C Ao , (81)
t exp
W.Reátegui R 57
W.Reátegui R 58
El tiempo de exposición texp, es el tiempo que requiere el líquido
para deslizarse a lo largo de la burbuja desde la cima hasta el
fondo ( recorridodel diámetro de la molécula D).
Aproximadamente se puede tomar como:
Vmed
t exp  , (82)
D
4 D ABVmed
( N A ) med  )C Ao , (83)
D

Este modelo es bueno para burbujas gaseosas del orden de 0,30 –


0,50 cm de diámetro, ascendiendo a través de agua cuidadosamente
purificada. Los agentes tensoactivos generan cambios en la densidad
de flujo molar.

W.Reátegui R 59
Ejemplo: DIFUSION Y REACCION QUIMICA EN EL INTERIOR DE
UN CATALIZADOR POROSO

• Descripción de la difusión media en función del coeficiente efectivo


de difusión en el interior de una partícula esférica de un catalizador
poroso, mediante un balance de masa aplicado a una envoltura y
la primera ley de Fick.

W.Reátegui R 60
Partícula esférica de
un catalizador poroso Poros de catalizador en el que
tiene lugar la difusión y
reacción química
W.Reátegui R 61
Balance de masa en el estado estacionario : V  4r 2 r
[( Ar A) r  ( Ar A) r  r ]  R A V  0, (84)
r : distancia del centro de la esfera
 Ar : densidad del flujo molar A que pasa en la dirección radial r.
d 2
[r  Ar ]  r 2 R A , (85)
dr
La consideraciones implicitas son :
1) en el medio  Ar es uniforme
2) el límite físico (r  R) es uniforme
Errores en este planteamiento :
1) en el medio poroso Ar no es uniforme
2) el límite físico (r  R) no es uniforme (medio poroso)

W.Reátegui R 62
La solución del problema pasa por definir valores
medios de la difusividad y de la densidad del flujo molar .
dC A
( A ) m   DAm , (86)
dr
Ec.86 en Ec.85
1 d 2 dC A
 DAm 2
[r ]  RA , (87)
r dr dr
Consideración : reacción química de primer orden.
a : área de la superficie catalítica por unidad de volumne
R A  k1"a.C A , (88)
( Ec88  Ec87)
1 d 2 dC A
DAm 2
[ r ]  k "
1 a.C A , (89)
r dr dr
C.L :
r  R, C A  C AS
r  0, C A  valorfinito
W.Reátegui R 63
Solución general :
C A /CAS  f (r ) / r
2
d f k1" a
2
( )f
dr DAm
" "
C A C1 ka C2 ka
 cosh[ ]r  1
senh[ 1
]r , (90)
C AS r DAm r DAm
continuar!!!!

W.Reátegui R 64
• EJEMPLO: VELOCIDAD DE EVAPORACION Considérese el sistema
descrito. ¿Cuál es la velocidad de evaporación en g/hr de cloropicrina
(ClCl3NO2) en aire a 25ºC ? ,¿En que tiempo se evapora todo la
cloropicrina, si la altura de líquido es 5cm?

Datos:
• Presión total: 770 mmHg
• Difusividad: 0,088cm2/s
• Presión de vapor: 23,81 mmHg
• Distancia desde el nivel del
líquido
a la parte superior: 11,14cm
• Densidad de la cloropicrina:
1,65g/cm3
• Area expuesta a la evaporación:
2.29cm2
• Rpta: 0,0139g/h
W.Reátegui R 65
Ejemplo: Difusión desde una gota hacia un gas estancado
• Una gota de una substancia A esta suspendida en una corriente
del gas B. El radio de la gota es R1. Se admite que existe una
película esférica de gas estacionario de radio R2 rodeando a la
gota. La concentración de A en la fase gaseosa es (r=R1, x= xA1 y
r=R2 , x=xA2 ).
a) Demostrar mediante un balance de masa aplicado a la envoltura,
que para la difusión en estado estacionario r2NAr es una
constante cuyo valor en la superficie es R12NAR1.
b) Demostrar que : cDAB 2 dxA
r12 N A R1   r
1  xA dr

c) Integrar entre los límites R1 y R2 con el fin de obtener.

cD AB R2 xB 2
r N A R1  
2
( ) ln( )
R1  R2 R1
1
x B1

W.Reátegui R 66
• La función error, también denominada como función error de Gauss,
es una función que podemos encontrar en distintos campos como:
estadística, probabilidad (la famosa campana de Gauss) y las
ecuaciones diferenciales parciales (cuyas aplicaciones son tan
variadas como el cálculo de la difusión por ejemplo de sal en agua

• La expresión es la siguiente:

x
2

t 2
erf ( x)  e dt
 0

W.Reátegui R 67
• Hay casos, en los que nos encontramos con funciones difíciles de
integrar, como la función error, que no se puede hacer de forma
directa. En esos casos debemos usar una expansión de la función,
por medio de una serie de Taylor, obtendremos, como es lógico, la
serie de Taylor de la función error:

2 (1) n x 2 n 1

2 x3 x5 x7 x9
erf ( x)  
 n 0 n!(2n  1)


[x    
3 10 42 216
 .....]

W.Reátegui R 68

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