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5 POLARIDAD DE
LAS MOLÉCULAS
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
INSTITUTO TECNOLÓGICO
DE MINATITLÁN
VAIO 1
TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
INDÍCE
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................................ 3
1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
1.1.5.1 Momento Dipolar .................................................................................................................... 16
1.1.5.2 INTERACCIONES MOLECULARES ............................................................................................ 23
1.1.5.2.1 Puente de Hidrógeno ............................................................................................................. 23
1.1.5.3 FUERZAS INTERMOLECULARES ............................................................................................... 29
1.1.5.3.1 Fuerzas de Vander Waals ...................................................................................................... 32
1.1.5.3.2 Fuerzas Dipolo- Dipolo ............................................................................................................ 35
BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................................................... 39
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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
INTRODUCCIÓN
Una gran parte de las sustancias que nos rodean no están formadas por moléculas que andan
"vagando" en el espacio a cualquier distancia entre ellas, si nosotros tomamos un poco de agua,
el "cuerpo" se mantiene como una unidad volumétrica que no se deshace ni crece de volumen
espontáneamente. Del mismo modo sucede con el tetracloruro de carbono CCl4 (un líquido
disolvente), con el hielo y otras muchas sustancias que nos rodean. Esta situación de
coherencia nos induce a pensar que deben existir fuerzas de atracción entre las moléculas que
las mantienen unidas en un cierto volumen fijo, y el hecho es absolutamente cierto para líquidos
y sólidos. En los gases esto no se cumple, las moléculas de los gases si "vagan" sin ser
retenidas por nada (o casi nada) y por lo tanto un gas dejado en el espacio (sin estar en un
recipiente) se expande constantemente auto-diluyéndose, es decir sus moléculas se separan
unas de otras sin control, parece que no hay fuerzas de atracción intermoleculares o estas son
muy débiles.
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Hay moléculas con enlaces polares, como es el caso del CO2, pero debido a que es lineal las
separaciones de carga se compensan y la molécula no es polar (es apolar). Sin embargo, son
polares moléculas como el amoniaco (NH3) y el agua (H2O).
Una molécula que tiene enlaces polares podría ser polar o no. Dependiendo de la forma
tridimensional de la molécula, las contribuciones de dos o más enlaces polares podrían
cancelarse mutuamente, y en este caso se trata de una molécula no polar.
En una molécula polar hay una acumulación de densidad electrónica hacia un extremo de la
molécula, lo que confiere a ese extremo una carga parcial negativa, δ-, y deja el otro extremo
con una carga parcial positiva de igual valor, δ+.
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Las moléculas polares experimentan una fuerza en un campo eléctrico que tiende a alinearlas
con el campo. Cuando el campo eléctrico se produce con un par de placas con carga opuesta,
el extremo positivo de cada molécula es atraído hacia la placa y el extremo negativo es
atraído hacia la placa positiva.
El grado en que las moléculas se alinean con el campo depende de su momento dipolar;
que se define como el producto de la magnitud de cargas parciales por la distancia de
separación entre ellas. La unidad derivada del momento dipolar es el coulomb-metro; una
unidad derivada más cómoda es el debye (D), definido como 1D= 3.34 x 10-30 C*m.
Para predecir si una molécula es polar o no, necesitamos considerar si la molécula tiene o no
enlaces polares y las posiciones relativas de estos enlaces. Podemos correlacionar los tipos
de geometría molecular con el momento dipolar aplicando una regla general a una molécula
del tipo ABn (A es el átomo central, B es el átomo terminal, n es el número de átomos
terminales). Una molécula así no será polar si no satisface las siguientes condiciones:
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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
Moléculas no Polares
Todos los átomos (o grupos) terminales están dispuestos simétricamente alrededor del
átomo central, A, en cierta disposición geométrica.
Por otra parte una molécula es polar si cumple con cualquiera de las condiciones siguientes:
La molécula de hidrógeno está formada por dos átomos de este elemento unidos por
un enlace covalente puro, es decir ambos átomos comparten por igual los electrones de enlace.
Para el caso del HF la situación es distinta, el átomo de flúor al ser más electronegativo que su
"compañero" el hidrógeno retiene más tiempo en sus cercanías los electrones compartidos y el
enlace resulta covalente polar. ¿Qué sucede con esto?, simplemente que hay una mayor
concentración de carga negativa en las inmediaciones del átomo de flúor, y por la misma razón
una mayor presencia de carga positiva alrededor el átomo de hidrógeno, la molécula se polariza
eléctricamente. En la práctica este desbalance de cargas se representa con la letra griega
minúscula delta (δ) y en la inmediaciones del átomo de flúor existe una carga δ+ mientras que
alrededor de átomo de hidrógeno una carga δ-.
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La polaridad de las moléculas de gases no es igual para todos, ya hemos visto que la molécula
de hidrógeno no es polar, del mismo modo no son polares las moléculas de nitrógeno y
del oxígeno del aire, estos gases comparten los electrones de valencia por igual y por tanto no
hay regiones cargadas en la molécula.
El flúor (F) es más electronegativo (EN = 4.0) que el cloro (Cl) con EN = 3.0, la electronegatividad
es una magnitud que da idea de la fuerza con la que cierto elemento atrae para él los electrones
compartidos en un enlace, de forma que la polaridad de una molécula estará en dependencia
de la diferencia de electronegatividades (ΔEN) entre los átomos involucrados. Así tenemos que:
La polaridad de las moléculas se puede tratar como una magnitud vectorial, tiene un valor (que
depende de ΔEN) y convencionalmente se le ha dado el sentido hacia δ- con una cruz del lado
de δ+.
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La flecha representa una magnitud del enlace llamada momento dipolar que es simplemente
una medida de cuanto dipolar es el enlace. Mientras más grande es el momento dipolar, mas
polar es la molécula y a su vez mayor son las cargas δ+ y δ-.
Note que hemos usado el concepto de momento dipolar para el enlace, pero también hay un
momento dipolar para la molécula en conjunto que se llama momento dipolar molecular.
Evidentemente el momento dipolar del enlace es el mismo que el momento dipolar de la
molécula.
Veamos ahora el acetileno como ejemplo de una molécula con más de un enlace polar.
Note que en el acetileno tiene dos enlaces polares C-H y esto se puede detectar de la diferencia
de electronegatividades entre ambos elementos, la EN del carbono es 2.5 mientras que la del
hidrógeno es 2.1 lo que produce un ΔEN = 0.4 indicando un momento dipolar del enlace no muy
alto, el enlace no es muy polar, pero es polar al fin. Además hay un enlace triple C-C que como
es entre átomos iguales no es polar (ambos comparten los electrones del enlace por igual).
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Aunque la molécula tiene dos enlaces polares, ambos enlaces son iguales por lo que los
momentos dipolares son de la misma magnitud y tienen sentidos contrarios, la suma de los
vectores es cero y por tanto el momento dipolar de la molécula es cero, la molécula en su
conjunto no es polar.
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La magnitud de ΔEN es relativamente grande (el oxígeno es el segundo entre los elementos
más electronegativos) lo que significa que el momento dipolar del enlace es alto y por tanto muy
polarizado.
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6 3 3 0 Triangular BF3
Plana
8 4 4 0 Tetraedral SiH4
8 4 3 1 Trigonal NH3
Piramidal
8 4 2 2 Angular H2O
10 5 5 0 Bipiramidal PCl5
Trigonal
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10 5 3 2 Forma T PCl3
12 6 6 0 Octaedral SF6
12 6 4 2 Plano SF4
Cuadrada
Las propiedades de las sustancias dependen de las características de los enlaces que las
conforman, así como de las características globales de la molécula. Estas características
dependen de:
Tipo de enlace: las características de los enlaces definen la polaridad de la molécula así:
Enlace iónico: la presencia de uno o más enlaces iónicos hacen iónica a la molécula.
Enlace apolar: si una molécula contiene únicamente enlaces apolares será apolar.
Enlace polar: si una molécula tiene enlaces polares se debe analizar la geometría y
simetría de la molécula.
Geometría y simetría de la molécula: la distribución en el espacio de los átomos y los
electrones libre, así como la presencia de elementos de simetría llevan a que los polos
presentes en la molécula se anulen entre ellos o se sumen para resultar en una molécula
con un dipolo mayor.
Así:
Moléculas polares simétricas son apolares: la molécula de CO2 es simétrica por lo que al
sumarse vectorialmente los dipolos se anulan entre sí resultando una molécula apolar.
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Moléculas polares asimétricas son polares: en la molécula de agua los polos que forman los
enlaces H-O al estar distribuidos de manera angular se suman vectorialmente para generar un
dipolo mayor.
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Muchas moléculas eléctricamente neutras, esto es, sin carga neta, poseen una
distribución de cargas no homogénea. Esto se debe a que los átomos que las
forman tienen diferente electronegatividad, de tal forma que cuando se crea un enlace
covalente, los dos electrones del enlace son atraídos con distinta fuerza por los átomos
que los comparten. En resumen, el orbital molecular pierde su simetría, y la probabilidad
de encontrar los electrones se hace mayor en las proximidades del átomo más
electronegativo. Se sigue conservando la neutralidad eléctrica global, pero sobre el
átomo más electronegativo hay un predominio de carga negativa mientras que sobre el
átomo menos electronegativo hay un predominio de carga positiva: se ha formado
un dipolo. La magnitud de ese dipolo viene definida por lo que se conoce como momento
dipolar, y es el producto de la carga fraccional presente sobre cada átomo por
la distancia que las separa. La unidad de momento dipolar es el debye; 1 D = 3,34 x 10-
30 Culombio x m.
La separación de cargas en un enlace covalente es tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia
de electronegatividades entre los átomos que lo forman. Esto quiere decir que un enlace entre
dos átomos de C, o entre un C y un H tiene una distribución prácticamente homogénea de los
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electrones, esto es, de la carga, mientras que un enlace C-O tiene la nube electrónica más
desplazada hacia el oxígeno, al ser este elemento más electronegativo que el carbono. Así, en
un enlace sencillo C-O el oxígeno tiene aproximadamente un 0,2 de carga negativa (y
el C un 0,2 de carga positiva), mientras que en un enlace H-O la carga sobre cada átomo es del
orden de 0,4; evidentemente, también en este caso el exceso de carga negativa corresponde
al átomo de oxígeno. Se estima que una diferencia de electronegatividades del orden de 2
unidades supone una carga fraccional de 0,5 o, lo que es lo mismo, que el enlace tiene un 50%
de carácter iónico.
Puede ocurrir que una molécula no tenga momento dipolar neto, aunque sus enlaces
individualmente considerados sí lo posean; tal es el caso del CO2, en el que cada doble enlace
C=O está polarizado, pero la molécula, al ser totalmente lineal, no lo está: O=C=O. Por último,
para moléculas con varios grupos cargados (aunque globalmente sean eléctricamente neutras)
el momento dipolar es mucho mayor, como cabría esperar, que el de moléculas neutras sin
carga.
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En una molécula Polar, tal como el ácido clorhídrico, el centro de carga positiva está más
próximo al átomo de hidrógeno, mientras que el centro de carga negativa está más
cercano al átomo de cloro. La molécula es un dipolo, pudiéndose expresar las magnitud
de su polaridad multiplicando la cantidad de carga en cada extremo del enlace por la
distancia de los centros.
Así se obtiene el momento dipolar de la molécula (µ), expresable en unidades, tales como
culombios por centímetro, o carga electrónica por unidades de angstrom. No obstante,
se acostumbra a expresar la carga en unidades electrostáticas (u.e.e) y la distancia en
centímetros.
Imaginemos un par de iones, cada uno de los cuales tenga una carga electrónica, colocados a
una distancia de una unidad angstrom. El momento dipolar de esta pareja de iones sería 4,8x10-
18 u.e.e. cm, y como la carga de un electrón es 4,8 x10-18 u.e.e.
El momento dipolar es una magnitud dirigida, es decir, es una cantidad vectorial. Se suele
representar por una flecha desde la carga negativa a la positiva y su magnitud es la
longitud de la flecha. En realidad el concepto de dipolo se pone de manifiesto cuando se
tienen en cuenta el efecto de un conjunto de puntos con carga, separados cierta
distancia. Con este esquema el momento dipolar para una colectividad de cargas es:
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Donde qi y ri son las cargas y la longitud del vector i a la carga i de la colectividad. En una
molécula en lugar de una suma se requiere una integral de la forma P = -œU(r)rdW , donde U(r)
es la densidad de carga en la porción de espacio determinada por r y el elemento de volumen
dW. La integración de todos los electrones y núcleos sólo puede realizarse para moléculas
sencillas. Normalmente se hace uso del momento establecido experimentalmente para fijar la
asimetría de las cargas en la molécula en base a cargas separadas cuyo valor de momento
coincide con el medido experimentalmente. El orden de magnitud de los momentos puede
deducirse del hecho de que se trata de cargas parecidas a la del electrón, es decir 4,80·10-10
uec (unidad electrostática de carga), separadas por unidades del orden del angstrom. Para un
electrón separado de una carga positiva igual separado un angstrom, el momento dipolar vale
P = (4,80x10-10)(1x10-8) = 4,80x10-18 uec·cm Para el estudio de los momentos dipolares de
las moléculas resulta adecuado introducir una unidad llamada debye, definida así: 1 debye =
10-18 uec·cm = 3,33x10-30 C·m. Además del momento dipolar que puede poseer una molécula
como resultado de esta distribución asimétrica de las cargas, momento dipolar permanente,
existe para todas las moléculas la posibilidad de distorsionar su distribución electrónica por la
acción de un campo eléctrico. De esta manera se produce un momento dipolar inducido. La
efectividad de un campo eléctrico para transformar a una molécula en molécula polar depende
de la polarizabilidad de la molécula, que se define como el momento dipolar Momentos dipolares
inducido por un campo eléctrico de intensidad unidad. Toda molécula sea simétrica o no es
polarizable y tiene un momento dipolar inducido. Otras moléculas simétricas como H2, CO2 y
CCl4 tienen momento dipolar permanente cero.
Ecuación de Debye
El caso más general es aquel en el que una molécula posee un momento dipolar permanente,
además de ser polarizable. Veremos cómo se calcula la contribución al momento dipolar
permanente P de las moléculas de un cuerpo dieléctrico dotado de momento dipolar
permanente. En ausencia de campo eléctrico, los dipolos están desorientados en todas las
direcciones y no son efectivos para contribuir a la polarización P del dieléctrico. Por el contrario,
en presencia de un campo eléctrico, como se ve en la figura las moléculas tienden a alinearse
con el campo de forma que sus momentos dipolares incrementan la polarización P. La energía
de cada dipolo varía con el ángulo con que éste se orienta respecto a la dirección del campo,
de acuerdo con la ecuación:
Energía = -µEintcosθ
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directamente por separado los valores de D y P. Dos caminos muy difundidos se suelen emplear
para determinar estos valores. El primer método consiste en medir H y U a diferentes
temperaturas, utilizando estos datos para representar la función [(H-1)/(H+2)](M/U) frente a 1/T.
La ecuación de Debye indica que tal representación ha de ser una recta. En la figura aparecen
valores para los haluros de hidrógeno.
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Dentro de este campo destacan por su importancia las interacciones de iones y grupos cargados
con moléculas de agua, que originan la denominada "atmósfera de solvatación".
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Dos vistas de la unión de una molécula de agua al grupo carboxilo terminal del Asp 32
superficial del citocromo c´ de Rodopseudomonas. El agua se une a través de la parte
positiva de su dipolo (uno de los hidrógenos) al oxígeno aniónico del aspartato.
Los átomos que forman parte de las moléculas están unidos por enlaces covalentes
fuertes (150- 1000 kJ mol–1) mientras que las moléculas pueden atraerse entre sí
mediante fuerzas relativamente débiles (0.1-50 kJ mol–1). Estas interacciones débiles son
responsables de muchas propiedades macroscópicas de las sustancias: estado de
agregación, solubilidad, etc. Las fuerzas intermoleculares son las responsables de que
las moléculas formen cristales o sólidos moleculares.
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DADOR
Un enlace O-H está muy polarizado por la elevada electronegatividad del oxígeno y por el hecho
de que el único protón del núcleo del hidrógeno atrae débilmente a los electrones del enlace.
Así, se estima que la carga positiva sobre el hidrógeno es de 0,4 unidades. En el caso de que
el átomo electronegativo sea nitrógeno la situación es similar, aunque dada la menor
electronegatividad del nitrógeno la polarización del enlace va a ser algo menor. Los grupos O-
H y el N-H van a actuar como donadores de hidrógeno en el enlace de hidrógeno. A pesar
de la similitud química el grupo S-H es un mal donador, debido a la baja
electronegatividad del azufre.
ACEPTOR
El aceptor del hidrógeno va a ser un átomo electronegativo (otra vez oxígeno o nitrógeno)
pero con una peculiaridad: el hidrógeno se va a unir a un orbital ocupado por dos
electrones solitarios. Estos orbitales tienen una densidad de carga negativa alta, y por
consiguiente se pueden unir a la carga positiva del hidrógeno.
En el caso del oxígeno, con un total de 8 electrones, se presentan DOS pares de electrones
solitarios, tanto en el caso de la hibridación sp3 como de la sp2:
Sin Hibridar
Hibridación sp3
Hibridación sp2
AGUA
Los dos pares de electrones solitarios se muestran en rojo; los orbitales en verde, ocupados por
un electrón cada uno, son los que van a participar en los enlaces. En el caso de la
hibridación sp2, trigonal, como en el C=O (no mostrada la figura), también hay dos pares de
electrones solitarios. En resumen, un átomo de oxígeno puede actuar como aceptor de dos
puentes de hidrógeno.
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El nitrógeno tiene un electrón menos y por consiguiente presenta sólo un par de electrones
solitarios, pero tiene tres electrones en orbitales que pueden participar en enlaces. Un átomo
de nitrógeno puede actuar como aceptor de un solo puente de hidrógeno.
Sin Hibridar
Hibridación sp3
Amoniaco
Por último, el carbono, que tiene un electrón menos que el nitrógeno, no presenta pares de
electrones solitarios y puede formar 4 enlaces que, en la hibridación sp3 se disponen en la forma
tetraédrica bien conocida. El carbono no puede actuar como aceptor de puentes de hidrógeno,
porque ni es suficientemente electronegativo ni tiene pares de electrones solitarios.
Sin Hibridar
Hibridación sp3
Metano
Otros aceptores de puentes de hidrógeno de importancia son los aniones monovalentes,
principalmente el Cl-.
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Propiedades
La energía del enlace de hidrógeno depende del ángulo de enlace; es máxima cuando los
tres átomos (dador-hidrógeno-aceptor) están alineados y disminuye cuando se disponen
en ángulo. Es un enlace muy direccional aunque pequeñas variaciones de hasta 20º no tienen
demasiada importancia. Por último, la energía de un enlace de hidrógeno depende de los
aceptores y dadores. De mayor a menor energía de enlace tenemos las siguientes
posibilidades:
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La fuerza relativamente alta de estos enlaces y su direccionalidad hacen que sean muy
importantes en la estructura de las macromoléculas. Un ejemplo bien conocido es el
emparejamiento de bases en el ADN. Por ejemplo, en este par GC perteneciente a un
dodecaedro cuya estructura en disolución ha sido determinada por RMN, lo que permite
visualizar los átomos de hidrógeno:
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Los puentes de hidrógeno son especialmente fuertes entre las moléculas de agua y son la causa
de muchas singulares propiedades de esta sustancia. Los compuestos de hidrógeno de los
elementos vecinos del oxígeno y de los miembros de su familia en la tabla periódica, son gases
a temperatura ambiente: CH4, NH3, H2S, H2Se, PH3 Y HCl.
En cambio, el H2O es líquida a temperatura ambiente, lo que indica un alto grado de atracción
intermolecular. En el agua líquida y sólida, donde las moléculas están bastante cerca como para
interactuar, el átomo de hidrógeno de una molécula de agua es atraído hacia el par de
electrones solitarios del átomo de oxígeno de una molécula de agua adyacente. Dado que cada
átomo de hidrógeno puede formar un puente con un átomo de oxígeno de otra molécula de
agua, y como cada átomo de oxígeno tiene dos pares solitarios, cada molécula de agua puede
participar en cuatro puentes de hidrógeno con otras cuatro moléculas de agua. El resultado es
un cúmulo tetraédrico de moléculas de agua alrededor de la molécula de agua central.
DNA
Conformación Bc
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Las moléculas se atraen entre sí. La adherencia de las moléculas siempre es, de alguna
manera, el resultado de la atracción entre cargas opuestas. Los átomos de una molécula
se mantienen unidos por enlaces químicos cuya fuerza va de 150 a 1000 kJ/mol. Otras
fuerzas de atracción más débiles, llamadas fuerzas intermoleculares o atracciones
intermoleculares, atraen una molécula a otra. Por ejemplo, se requieren 1652 kJ para romper
4 mol de enlaces covalentes C-H y separar el átomo de C y los cuatro átomos de H de todas
las moléculas de 1 mol de moléculas de metano:
Pero solo se requieren 8.9 kJ para separar unas de otras mol de moléculas de metano que
están muy juntas en el metano líquido, a fin de evaporar el líquido y convertirlo en metano
gaseoso.
Las atracciones Intermoleculares son más débiles que lo enlaces covalentes porque no
son el resultado de compartir pares de electrones entre átomos; es decir, son
interacciones no covalentes: fuerzas de atracción que no son enlaces iónicos y que son
diferentes de los enlaces covalentes. Las interacciones no covalentes entre moléculas
explican el punto de fusión, el punto de ebullición, y otras propiedades de las sustancias que no
son iónicas. Las interacciones no covalentes entre diferentes partes de la misma molécula
grande (fuerzas intermoleculares) mantienen las moléculas de importancia biológica con la
forma exacta que requieren para desempeñar sus funciones. Por ejemplo, un gran número de
interacciones no covalentes entre las dos cadenas de DNA establecen la estructura de doble
hélice de esa molécula de gran tamaño. Sin embargo, las interacciones no covalentes dentro
del DNA son lo bastante débiles como para que sean vencidas en condiciones fisiológicas, lo
cual hace posible la separación de las dos cadenas del DNA para copiarlos.
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Incluso los átomos de los gases nobles, las moléculas de gases diatómicos como el oxígeno, el
nitrógeno y el cloro (que deben ser no polares) y las moléculas de hidrocarburos no polares
como el CH4, C2H6 tienen tales dipolos instantáneos.
La intensidad de las fuerzas de London depende de la facilidad con que se polarizan los
electrones de una molécula, y eso depende del número de electrones en la molécula y de la
fuerza con que los sujeta la atracción nuclear. En general, cuantos más electrones haya en una
molécula más fácilmente podrá polarizarse. Así, las moléculas más grandes con muchos
electrones son relativamente polarizables. En contraste, las moléculas más pequeñas son
menos polarizables porque tienen menos electrones. Las fuerzas de London varían entre
aproximadamente 0.05 y 40 kJ/mol.
Las fuerzas de Van der Waals se llaman así en honor al físico holandés Johannes van der
Waals. Estas fuerzas son las responsables de muchos fenómenos físicos y químicos
como la adhesión, rozamiento, difusión, tensión superficial y la viscosidad.
Lo primero que hay que saber es que las substancias químicas son formadas por
moléculas compuestas de átomos, unidos entre sí por medio de enlaces químicos
(covalente, iónico o metálico).
Piensa que si en varias moléculas, por ejemplo con enlaces covalente, no hubiera ninguna
fuerza de unión entre ellas, estarían moviéndose libremente y por lo tanto siempre estarían en
estado gaseoso. Como eso no es así, porque pueden estar también en estado sólido o líquido,
quiere decir que habrá algún tipo de conexión entre las moléculas. Ha este tipo de interacción
o fuerza es lo que se conoce fuerzas de interacción intermoleculares o de van der Waals.
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Las fuerzas de van der Waals son fuerzas de estabilización molecular (dan estabilidad a
la unión entre varias moléculas), también conocidas como atracciones intermoleculares
o de largo alcance y son las fuerzas entre moléculas (fuerzas entre molécula-molécula).
Son más débiles que las internas en una molécula ya que dependen exclusivamente del
tamaño y forma de la molécula pudiendo ser de atracción o de repulsión.
Son tan débiles que no se las puede considerar un enlace, como el enlace covalente o
iónico, solo se las considera una atracción.
Para tener una idea de la poca fuerza que tienen, si un enlace covalente tuviera una fuerza
de 100, las de van der Waals serían de valor 1 (100 veces menor).
De hecho las fuerzas de van der Waals son las fuerzas atractivas o repulsivas entre
moléculas (o entre partes de una misma molécula) distintas a aquellas debidas a un
enlace (covalente, iónico o metálico). Incluyen a atracciones entre átomos, moléculas y
superficies fuera de los enlaces normales.
Las fuerzas de van der Waals incluyen:
Fuerzas dipolo-dipolo (también llamadas fuerzas de Keesom), entre las que se
incluyen los puentes de hidrógeno
Fuerzas dipolo-dipolo inducido (también llamadas fuerzas de Debye)
Fuerzas dipolo instantáneo-dipolo inducido (también llamadas fuerzas de
dispersión o fuerzas de London).
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Pensemos en una molécula como en algo no estático, sino en movimiento, pero además
conteniendo electrones en constante movimiento. Es razonable pensar que en un determinado
momento la distribución en esa molécula puede no ser perfectamente simétrica y aparecen
entonces pequeños dipolos instantáneos en este momento.
Estas fuerzas de atracción son muy débiles y se denominan fuerzas de London. Las fuerzas de
London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de la atracción entre
los extremos positivo y negativo de dipolos inducidos en moléculas adyacentes. En general,
cuantos más electrones haya en una molécula más fácilmente podrá polarizarse. Así, las
moléculas más grandes con muchos electrones son relativamente polarizables. En contraste,
las moléculas más pequeñas son menos polarizables porque tienen menos electrones.
Una atracción dipolo-dipolo es una interacción no covalente entre dos moléculas polares o dos
grupos polares de la misma molécula si ésta es grande. En la sección anterior explicamos cómo se
forman moléculas que contienen dipolos permanentes
cuando se enlazan simétricamente con átomos con
electronegatividad diferente. Las moléculas que son dipolos
se atraen entre sí cuando la región positiva de una está cerca
de la región negativa de la otra.
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Una molécula es un dipolo cuando existe una distribución asimétrica de los electrones debido
a que la molécula está formada por átomos de distinta electronegatividad. Como consecuencia
de ello, los electrones se encuentran preferentemente en las proximidades del átomo más
electronegativo. Se crean así dos regiones (o polos) en la molécula, una con carga parcial
negativa y otra con carga parcial positiva.
Cuando dos moléculas polares (dipolos) se
aproximan, se produce una atracción entre el polo
positivo de una de ellas y el negativo de la otra.
Esta fuerza de atracción entre dos dipolos es tanto
más intensa cuanto mayor es la polarización de
dichas moléculas polares o, dicho de otra forma,
cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividad entre los átomos enlazados.
Los enlaces serán tanto más polares cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre
los átomos enlazados.
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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
iv) Predecir cómo varían los puntos de fusión en los hidruros de los elementos del grupo
14 (CH4, SiH4, GeH4, SnH4):
a(C) < a(Si) < a(Ge) < a(Sn) ⇒ a(CH4) < a(SiH4) < a(CBr4) < a(SnH4) ⇒ Pf(CH4) <
Pf(SiH4) < Pf(GeH4) < Pf(SnH4)
b) compuestos polares: hay que valorar el momento dipolar (m) de la molécula, la
polarizabilidad (a) de la molécula y la posible existencia de enlaces de hidrógeno
intermoleculares. Cuanto mayores sean m y a mayores serán los puntos de fusión y
ebullición. Asimismo, la existencia de enlaces de hidrógeno intermoleculares produce un
aumento notable en los puntos de fusión y ebullición. Cuando las variaciones de m y a
apuntan en sentidos contrarios suele ser necesario consultar los datos experimentales
para ver que factor prevalece.
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TEMA 1.1.5 POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
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