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Estado de Transición
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El OH (Nucleofílico: Nu ) ha atacado al carbono que soporta el halógeno( W ) por
el lado opuesto. Esta es la única manera de producir inversión en la configuración.
MECANISMO DE REACCIÓN
La cinética de la reacción de sustitución nucleófila del (R)-2-
bromooctano con hidróxido sódico es de segundo orden.
Velocidad = k[C8H17Br][HO-1]mol·L-1.s-1
Estado de Transición:
-Máximo de energía en el curso de la reacción.
-El carbono atacado está pentacoordinado, en hibridación sp2.
-Su orbital permanente mantiene enlaces transitorios con el Nu- y el
W. Los grupos R están en un plano.
Q.F. Walter Rivas
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA BIMOLECULAR (SN2)
La carga
Entre dos nucleófilos que contienen el mismo átomo reactivo, la especie con
carga negativa neta es la más reactiva:
La electronegatividad
La nucleofilia aumenta al disminuir la electronegatividad del átomo reactivo:
La solvatación
La solvatación, es decir, la interacción entre el nucleófilo y el disolvente,
modifica e invierte incluso la relación aparente nucleofilia-basicidad.
R1 R2 R3 Krel
H H H 145
H H CH3 1
H CH3 CH3 7.8·10-3
CH3 CH3 CH3 < 5·10-4
H H CH2CH3 0.80
H H CH2CH2CH3 0.82
H H CH(CH3)2 3.6·10-3
H H C(CH3)3 1.3·10-5
La reacción SN2 es muy sensible a impedimentos estéricos ya que su ET
(estado de transicion) es una bipirámide trigonal y hay, 5 grupos muy
próximos entre sí.
El volumen de éstos determinará la energía del ET y, por ello, la velocidad
de la reacción. Q.F. Walter Rivas
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA BIMOLECULAR (SN2)
metilsulfuro bromuro
bromociclohexano ciclohexil metil
tioéter
Ioduro de 2-(4-
2-iodo-4-metilpentano amoníaco ioduro
metil)pentilamonio
bromuro de bromuro
bromometano trimetilfosfina tetrametil-
fosfonio
Q.F. Walter Rivas
REACCION DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
UNIMOLECULAR (SN1)
3rio>2rio>1rio>CH3
Q.F. Walter Rivas
REACCION DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
UNIMOLECULAR (SN1)
MECANISMO DE REACCIÓN
Los orbitales “s” enlazantes vecinos al orbital “p” vacío pueden dar lugar a un
solapamiento lateral distorsionado y deslocalizar así el defecto de densidad
electrónica. Cuantos más enlaces “s” haya alrededor del centro carbocatiónico,
mayor será la estabilización. De esta forma tan sencilla entendemos por qué un
carbocatión terciario es el menos inestable.
b)
c)
d)
e)
f)