Tema 2 Enlace químico

Resonancia y Polaridad
Resonancia

No siempre existe una única estructura de Lewis que
pueda explicar las propiedades de una molécula o ión.

Por ejemplo, en el ión carbonato CO32– el C debería
formar un doble enlace con uno de los O y sendos
enlaces sencillos con los dos O– .

Esto conllevaría a que las distancias C–O y C=O

deberían ser distintas y ángulos de enlace distintos.

Por difracción de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ángulos O–C–O son iguales.
Resonancia

Para explicar tales datos, se supone que los e– de enlace así
como los pares electrónicos sin compartir, pueden desplazarse a
lo largo de la molécula o ión, pudiendo formar más de una
estructura de Lewis distinta.

En el caso del ión CO32–, se podrían formar tres estructuras de

Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno de los
átomos de oxigeno, siendo las tres válidas. Cada una de estas
formas contribuye por igual al la estructura del ión CO32–, siendo
la verdadera estructura una mezcla de las tres.
Resonancia

La estructura real de carbonato no se corresponde
con ninguna de las tres anteriores, sino que es una
intermedia entre las tres.

El hibrido de resonancia del ión carbonato seria:

Los tres enlaces C–O tienen 1/3 de doble enlace,

por lo que la distancia es intermedia entre un doble
enlace y un enlace sencillo.

Los tres átomos de oxígeno participan de 2/3 de
carga negativa.
 Resonancia: enlace
deslocalizado

El carbono tiene hibridación sp2, lo que explica su
geometría plana.

En cada híbrido tiene un e- desapareado, estando el
cuarto e- de valencia en el orbital p sin hibridar.

Se forman tres enlaces σ, por solapamiento de los
orbitales híbridos con un orbital p semilleno de cada
átomo de oxígeno.

Tanto al átomo de carbono, como a los átomos de
oxígeno, les queda un orbital p con un e-.

Por solapamiento lateral de estos orbitales se forma un
enlace π continuo que recubre los cuatro núcleos.

Se dice que el enlace π esta deslocalizado.
 Resonancia: enlace
deslocalizado

El enlace π deslocalizado se reparte
por igual entre los tres enlaces.

Cada enlace C-O del carbonato es de
orden 1 y 1/3

C σ OO
OO

π
 Resonancia: enlace
deslocalizado

Esta situación, se da en muchas
moléculas como el CO2, SO2, O3, NO2-,
NO3-, SO42-, Benceno
POLARIDAD

En el caso de moléculas covalentes

homonucleares, el par de e- del
enlace, está situado, en promedio, a la
mitad de la distancia internuclear.

En moléculas heteronucleares, que son
la mayoría, el par de e- tiende a
distribuirse más cerca del núcleo del
átomo más electronegativo.
 POLARIDAD

La nube electrónica es más densa del lado del átomo
de mayor electronegatividad.

Se crea un dipolo eléctrico, ya que las cargas
negativas están desplazadas hacia un lado de la
molécula y su centro no coincide con el de las cargas
positivas.

Por lo tanto, en moléculas polares, existe una
distribución asimétrica de los electrones, el enlace o
la molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo.

En moléculas No polares: Existe una distribución
simétrica de los e-, produciendo un enlace o molécula
sin dipolo.
POLARIDAD
• El grado de polaridad de un enlace covalente está
relacionado con la diferencia de electronegatividad
de los átomos unidos.
Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

δ+ δ− H-H
H F H F
F-F
•El signo δ+ y δ- indican que no tienen carga
electrónica entera sino “restos de carga”.
 Polaridad
• Existe una gradación entre un enlace
covalente y uno iónico.
• El enlace iónico puede considerarse como un
caso de enlace covalente de polaridad Cl Cl
máxima.
Covalente apolar
• En general, si la diferencia de
electronegatividad es mayor de 2 el enlace es,
casi con seguridad, iónico, δ+ H Cl δ-

• Si la diferencia de electronegatividad es menor

de 1 el enlace es covalente polar. Covalente polar
• Para valores entre 1 y 2 la regla no es muy
fiable. Na+ Cl-
• Así, el AsF3 (2.0) es covelente y el NaBr (1.9)
es iónico
iónico
 Polaridad de los enlaces y
de las moléculas

Aunque una molécula con enlaces polares suele ser polar,
no siempre es así.

Una medida cuantitativa de la polaridad de un enlace nos
la da una magnitud vectorial llamada momento dipolar
“µ
µ=Q(iónica)r”

Es el producto de la carga localizada por la distancia entre

los núcleos de los átomos que forman el enlace; una
unidad para medir los momentos dipolares es el Deby, los
momentos dipolares oscilan de 0 a 11 Debyes.

Si una molécula tiene varios enlaces con carácter polar, el

momento dipolar será la suma vectorial de los momentos
dipolares de cada enlace.
 Polaridad de los enlaces y
de las moléculas

Dependiendo de cómo sea Σ µ de los enlaces que
forman una molécula, éstas se clasifican en:

Moléculas polares. Tienen Σ µ no nulo:
– Moléculas con un sólo enlace covalente. Ej: HCl.
– Moléculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3.

Moléculas apolares. Tienen Σ µ nulo:
– Moléculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.
– Σ µ = 0. Ej: CH4, CO2.
 Polaridad de los enlaces y
de las moléculas

Esto puede suponer que moléculas que posean enlaces
polares tengan momento dipolar TOTAL cero, debido a su
geometría simétrica y entonces: Σ µ = 0

Es decir los centros de cargas positivas y negativas
coinciden para el conjunto de la molécula.

Distribuciones muy simétricas como:

lineal,

triangular

Y tetraédrica

Originan moléculas apolares cuando los átomos unidos al

central son idénticos
Polaridad y geometría

Para determinar si una molécula es polar, necesitamos
conocer dos cosas:

La polaridad de los enlaces de la molécula.

La geometría molecular H 2O
CO2

Cada dipolo C-O se anula Los dipolos H-O no se anulan porque la

porque la molecula es lineal molecula no es lineal, sino angular.
Polaridad y geometría

Si hay pares
no enlazantes
la molécula es
polar.

Si los pares de
e- son de
enlace, la
molécula es no
polar.

Cuando los
pares están
distribuidos
simétricament
e alrededor del
átomo central.
 Fuerzas intermoleculares

Las fuerzas intermoleculares , son las

fuerzas que aparecen entre moléculas, ya
que de no existir todos los compuestos
covalentes moleculares se encontrarían en
estado gaseoso.

Existen dos tipos de fuerzas
intermoleculares:

Fuerzas de Van der Waals

Enlaces puente de hidrógeno
Fuerzas de Van der Waals

Son las fuerzas de atracción que se

manifiestan entre moléculas neutras y
saturadas.

Se clasifican:

Fuerzas de dispersión o de London

Fueras de inducción

Fuerzas de orientación
 Fuerzas de Van der Waals:
Dispersión
Fuerzas de London

Se dan entre moléculas apolares.

Durante un instante puede producirse transitoriamente un
desplazamiento relativo de los electrones originando un polo
positivo y otro negativo (dipolo instantáneo).

Al instante siguiente deja de existir,
pero por las mismas razones se puede
formarse en otra dirección.

Estos dipolos instantáneos pueden a
su vez inducir otros en moléculas
vecinas.

Como resultado de ello se produce en
todo momento una atracción entre
moléculas.
Fuerzas de Van der Waals:
Dispersión

Estas fuerzas aumentan con la masa molecular
(volumen). Al ser las moléculas más voluminosas
los e- están más alejados de los núcleos y son más
fáciles de desplazar y la formación de dipolos
instantáneos es más fácil, es decir, los moléculas
se hacen más polarizables.

La intensidad de estas fuerzas dependen de la
forma molecular. Los e- de las moléculas alargadas
se desplazan más fácilmente que los de las
moléculas compactas y simétricas.
Sustancia Masa PE, ºC Sustancia Masa PE, ºC
CH4 16 -164 F2 38 -188
C2H6 30 -89 Cl2 71 -34
C3H8 44 -42 Br2 160 58.8
C4H10 58 -0.5 I2 254 184.5
Fuerzas de Van der Waals:
Inducción

El campo eléctrico de una molécula polar
induce en otra molécula apolar un dipolo.

Al separarse los centros de cargas positivas
y negativas se producen interacciones
débiles.

Se dan entre las moléculas de un soluto y
un disolvente.
 Fuerzas de Van der Waals:
Orientación

Son fuerzas de carácter
electroestático que se
manifiestan entre moléculas
que son polares, por lo que
presentan dipolos
permanentes.

Las moléculas se alinean con
el extremo positivo de un
dipolo dirigido hacia los
Sustancia Masa molar PE, ºC
extremos negativos de los
dipolos vecinos. La
N2 28 -196
ordenación parcial de las
moléculas puede hacer que O2 32 -183
una sustancia sea sólida o
NO 30 -151
líquida a temperaturas más
altas de las esperadas
Fuerzas de Van der Waals:
conclusiones

Las fuerzas de dispersión (de London) existen en todos
los tipos de moléculas implican desplazamientos
electrónicos en las moléculas y aumentan con la masa
molecular y dependen de la forma de la molécula.

Las fuerzas dipolo-dipolo (orientación) implican
desplazamientos de los pares de e- de los enlaces en
lugar de desplazamientos globales. Su efecto se añade
al de las fuerzas de dispersión, también presentes.

Cuando se comparan sustancias de masas moleculares
semejantes las fuerzas entre dipolos pueden producir
diferencias importantes en los puntos de fusión y
ebullición

Cuando se comparan sustancias de masas moleculares
muy diferentes, las fuerzas de dispersión son mas
importantes que las de orientación
 Fuerzas de Van der Waals:
conclusiones
Sustancia Masa Momento Fuerzas de Van der Waals P. E., ºC
molecular, u dipolar, D %dispersión %orientación
F2 38 0 100 0 -188
HCl 36.5 1.08 81.4 18.6 -85
HBr 80.9 0.82 94.5 5.5 -67
HI 12.91 0.44 99.5 0.5 -36

• Las masas de F2 y HCl son comparables, pero debido a que el

HCl es polar tienen un valor más alto del punto de ebullición.
• Dentro de la serie HCl, HBr y HI, el carácter polar de la
molécula disminuye, sin embargo los puntos de fusión siguen
aumentando, por aumenta la masa molecular aumentando la
polarizabilidad de las moléculas y las fuerzas de dispersión son
predominantes.
Enlace puente de hidrógeno

El enlace puente de hidrógeno es la

interacción que se da entre moléculas
dipolares que tienen átomos de
hidrógeno.

Es el enlace intermolecular más fuerte

Fuerzas de Van der Waals … 0,1-35 kJmol-1

Enlace de hidrógeno …….… 10 – 40 kJmol-1

Enlace covalente ……..…..125 – 800 kJmol-1

Enlace puente de hidrógeno

Puentes de hidrógeno en el HF

El enlace H-F está muy polarizado, debido a la alta
electronegatividad del flúor que atrae a la nube
electrónica del enlace.

Al aproximarse entre sí moléculas de HF con sus
dipolos perfectamente orientados se producen
atracciones entre los restos de cargas formándose
asociaciones moleculares

H H
140º
F F F
Enlace puente de hidrógeno

El átomo de hidrógeno como tiene muy pequeño

tamaño tiene una fuerte densidad de carga que
facilita la formación de este tipo de puentes entre
moléculas.

Además su pequeño tamaño le permite acercarse
mucho al otro átomo, aumentando así la atracción
electroestática.

Este tipo de enlace se dará por tanto entre
moléculas que tienen átomos de hidrógeno unidos
a átomos muy electronegativos como flúor, oxígeno
o nitrógeno y que además tienen pequeño tamaño
lo que hace que sus pares no enlazantes esten muy
localizados.
 Enlace puente de
hidrógeno

Estos enlaces afectan

principalmente a
propiedades como los
puntos de fusión y
ebullición. Como se puede
ver en el gráfico.
Enlace puente de hidrógeno

Los puntos de fusión y ebullición aumentan progresivamente

al aumentar la masa molecular.

El agua presenta un valor anómalo ya que su punto de
ebullición debería ser del orden de -80º.

Este alto valor se explica por la fortaleza de los puentes de
hidrógeno que mantienen unidas a las moléculas de agua.

Aunque los puentes de hidrógeno
son uniones débiles, cada molécula Hidruro PF, ºC PE, ºC
de agua puede formar cuatro
puentes de hidrógeno permite que H 2O 0 100
se forme en el agua (líquida o
sólida) una estructura de tipo H 2S -86.1 -60.1
reticular, responsable en gran parte H2Se -66 -42
de su comportamiento anómalo y
de la peculiaridad de sus H2Te -49 -1.8
propiedades físicoquímicas.
 Enlace puente de hidrógeno

Cada molécula de agua tiene

dos pares no enlazantes y
dos átomos de hidrógeno por
lo que puede formar cuatro
puentes de hidrógeno, que
explica además le estructura
tetraédrica del hielo
(wurtzita).

La baja coordinación de las
moléculas de agua, en el
hielo, supone la existencia de
espacios vacíos y , por tanto,
densidad relativamente baja.
 Enlace puente de hidrógeno

Los puentes de hidrógeno

pueden ser intramoleculares
como el caso del ácido salicílico.

También se da en moléculas de
importancia biológica como
aminoácidos, sin olvidar el ADN
y RNA.
 Enlace puente de hidrógeno

El ADN está formado por dos cadenas muy largas de
polinucleótidos unidas entre sí por puentes de hidrógeno
específicos entre las bases de las dos cadenas.

La base de una cadena que se une por los puentes de
hidrógeno con la base de la otra cadena se dice que
forman un par de bases. La adenina se aparea con la
timina a través de dos puentes de hidrógeno y la guanina
con la citosina mediante tres puentes de hidrógeno