Universidad Nacional

de Ingeniería
Facultad de Ingeniería Geológica,
Minera y Metalúrgica
Laboratorio N°3: Analisis del grupo II de cationes

Profesor(a): Suarez Sánchez, María Flor

Integrantes: - Breña Velásquez, Jesús Alexander... (20171356I)

- Barrantes Ticona, Juan Jesús…. (20171164B)
- Ayala Melo, Maycol Walter…. (20170419G)
Curso: Analisis Quimico

2018
 Analisis del grupo II de cationes

Objetivos:

 En este laboratorio nos basaremos en las diferentes solubilidades de los cationes frente a

distintas condiciones y reactivos.

 Determinaremos la solubilidad y el nombre de cada catión a través de reacciones, que al final

los reconoceremos por el color del precipitado o color de la solución con una característica

propia.
Marco Teórico:

REACCIONES DEL IÓN MERCÚRICO: Hg++

1. Con sulfuro de hidrógeno:

Da un precipitado blanco, luego amarillo, castaño y finalmente negro de sulfuro mercúrico; HgS. En
todos los casos, un exceso de sulfuro de hidrógeno da sulfuro mercúrico negro. El precipitado blanco
inicial; es el clorisulfuro de mercurio Hg3S2Cl2 (o HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de
hidrógeno.

3HgCl2 + 2H2S  Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S  2HCl + 3HgS

Después: HgCl2 + H2S  2HCl + 3HgS

2. Con Solución de Hidróxido de amonio:

Se obtiene un precipitado blanco de cloruro amino mercúrico, Hg (NH2) Cl; denominado “precipitado
blanco”, infusible”; porque se utiliza sin fundir.

HgCl2 + 2NH4(OH)  Hg (NH2) Cl + NH4Cl + 2H2O

REACCIONES DEL IÓN BISMUTO: Bi+3

1. Con sulfuro de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi2S3; insolubles en ácidos diluidos en frío y
en solución de sulfuro de amonio; pero solubles en ácido nítrico diluido, en caliente, y en ácido
clorhídrico concentrado, a ebullición.

2Bi (NO3)3 + 3H2S  Bi2S2 +6HNO3

2. Con solución de hidrógeno de sodio:

Se obtiene un precipitado blanco de hidróxido de bismuto, Bi (OH)3; en frío, con exceso de reactivo;
soluble en ácidos. Por ebullición se torna amarillo debido a una deshidratación parcial.

REACCIONES DEL IÓN CÚPRICO: Cu+2

1. Con sulfuro de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cúprico, CuS en soluciones neutras o de preferencia ácida
(HCl), el precipitado es soluble en ácido nítrico diluido en caliente y en solución de cianuro de potasio,
en el último caso se forma una sal compleja (cuprocianuro de potasio), K3[Cu (CN)4]. El sulfuro
cúprico es insoluble en ácido sulfúrico diluido a ebullición a diferencia del cadmio.

CuSO4 + H2O  CuS + H2SO4

2. Con hidróxido de amonio:
Da un precipitado celeste de una sal básica; soluble en exceso de reactivo con formación azul intenso
que contiene la sal compleja sulfato tetramincúprico. [Cu (NH8)4]SO4.

REACCIONES DEL IÓN CADMIO: Cd+2

1. Con sulfuro de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio que en soluciones acidificados con un poco
de HCl. El precipitado es soluble en ácido nítrico diluido y sulfúrico, en caliente; pero es insoluble en
solución de cianuro de potasio. KCN.

CdSO4 + H2S  CdS + H2SO4

2. Con hidróxido de sodio:

Se forma un precipitado blanco de hidróxido de cadmio; Cd (OH)3; insoluble en exceso de reactivo.

Cd (SO4) + 2NaOH  Cd (OH)2 + Na2

GRUPO II B (TIOSALES)

REACCIONES DEL IÓN ARSÉNICO: As+3

1. Sulfuro de hidrógeno de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsénico As2S3; en solución ácido (ácido clorhídrico). El
precipitado es insoluble en ácido clorhídrico concentrado caliente

REACCIONES DEL IÓN ANTIMONIO: Sb+3

1. Con sulfuro de Hidrógeno:

En solución moderadamente ácidos se forma un precipitado rojo anaranjado de pentasulfuro de

antimonio, Sb2S5. El precipitado es insoluble en solución de carbonato de amonio; soluble en solución
de sulfuro de amonio formando tioantimonioato y se disuelve también en ácido clorhídrico
concentrado con la formación del tricloruro de antimonio.

REACCIONES DEL IÓN ESTAÑO: Sn2+

1. Con Sulfuro de Hidrógeno:

Si forma un precipitado pardo de sulfuro estañoso; SnS en soluciones no demasiado ácidas [en
presencia de HCl (0,25–0,3) M es decir pH = 0,6 ]. El precipitado es soluble en ácido clorhídrico
concentrado; soluble en solución amarilla de polisulfuro de amonio forman tioestaño.
Procedimiento

1) Corregir la acidez de la solución inicial, si es necesario, que contiene todos los cationes del
grupo II (* agregó gota a gota NH4 OH 15N hasta neutralizar la solución luego añada HCl 6N
en la relación de 1 gota/ml de solución, usar papel de tornasol como indicador).

Al agregar gotas NH4 OH observamos cómo cambio de color drásticamente de uno medio celeste a uno
azul, luego procedimos a agregar gotas de HCl para neutralizar la solución usando el papel tornasol
para ver si ocurre el cambio de acidez.

Muestra Muestra + NH4OH Muestra + NH4OH + HCl + Tornasol

2) Añada gota a gota Na2S hasta completar la precipitación. Filtre y deseche la solución pasante.
El precipitado obtenido está formado por los sulfuros de los cationes del sub grupo IIA (HgS,
PbS, Bi2S3, CuS, CdS)
 Observaciones:

Luego de agregar el Na2S observamos que cambio de color (celeste

a marrón) el olor que desprendía de la solución era muy hediondo
(huevos podridos). Pasamos a esperar unos minutos para que
precipite y luego proceder a filtrar

Luego separamos la solución en 2 componentes, el precipitado y la solución desechable.

El precipitado Solución desechable

3) Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos (6-8) ml de solución se

polisulfuro de amonio (NH4)2Sx ( hacer esta operación en la zona de extracción de gases o
en un lugar ventilado) posteriormente llene el contenido del vaso a un tubo, someta este
contenido a año maría por unos segundo (con agitación permanente) .

Filtrar, Se obtienen dos productos: Precipitado y solución. El residuo o precipitado puede contener:

HgS, PbS, Bi2S3, CuS, S y la solución puede contener las Tiosales:

(NH4 )3 AsS4 , (𝑁𝐻4 )3 𝑆𝑏𝑆4 𝑦 (𝑁𝐻4 )𝑆𝑛𝑆3

TRABAJANDO CON EL PRECIPITADO:

3.a) El precipitado obtenido se traslada a un vaso con ayuda de HNO3 6N (6-8) ml, calentar
ligeramente, enfriar, filtrar.
El residuo obtenido está compuesto de HgS y S°
 La solución filtrada puede contener:
Residuo: HgS y S°
𝑃𝑏(𝑁𝑂3 )2 , 𝐵𝑖(𝑁𝑂3 )3 , 𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 , 𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2

La solución filtrada puede contener: 𝑃𝑏(𝑁𝑂3 )2 , 𝐵𝑖(𝑁𝑂3 )3 , 𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 , 𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 , esta solución debe
ser recibida en un vaso , agregar unas gotas de H2SO4 9N y calentar la solución hasta observar el
desprendimiento de abundantes humos blancos, (realizar esto en zonas de extracción de gases, no usar
mechero), enfriar.

Diluir ligeramente la solución.

El residuo obtenido corresponde a PbSO4, Filtrar
La solución Filtrada contiene 𝐵𝑖(𝑆𝑂4 ), 𝐶𝑢𝑆𝑂4 , 𝐶𝑑𝑆𝑂4 , alcalinizar la solución con NH4OH 15N y
observe la formación de un peculiar precipitado. Filtrar.
El precipitado Corresponde a Bi (OH)3.

Filtrando para hallar los 𝐵𝑖(𝑆𝑂4 ), 𝐶𝑢𝑆𝑂4 , 𝐶𝑑𝑆𝑂4 𝐵𝑖(𝑆𝑂4 ), 𝐶𝑢𝑆𝑂4 , 𝐶𝑑𝑆𝑂4 +
precipitados
NH4OH

La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia de catión Cu (acidifique una
porción de la solución con gotas de CH3COOH 17N luego añada gotas de K4Fe (CN)6, si se observa
la formación de un precipitado de color rojo vino, se encuentra presente el catión Cu) que se encuentra
como Cu (NH3)4SO4 añadir gotas de KCN hasta decolorar la solución.

La solución final será tratada con gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado que
corresponde a CdS.

Solución filtrada CH3COOH + K4Fe (CN)6 Incolora

La solución final será tratada con gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado que
corresponde a CdS
Precipitado Amarillento
A la solución se le agrega Na2S que corresponde al CdS

3.b) La solución que contiene Tiosales es diluida ligeramente luego acidificada con gotas de HCL 6N,
calentar ligeramente, filtrar y desechar la solución pasante.
El precipitado obtenido puede contener: AsS5, Sb2S3, Sb2S5, SnS2 y S°

Procedemos a Luego de filtrar nos

Solución calentar
con Agregando HCl dará el precipitado
ligeramente buscado
tiosales

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml, de HCl 6N a un vaso, calentar ligeramente, filtrar. El
precipitado resúltate contiene: As2S5
 Precipitado: As2S3

La solución puede contener SbCl3 y SnCl4, se diluye la solución hasta que la concentración de HCl
contenido se aproxima a 2.4N. Calentar la solución, luego añadir gotas de Na2S hasta observar la
formación de un precipitado. Filtre en caliente. El precipitado contiene: Sb2S5

Solución con posible Ajustando la solución El precipitado

SbCl3 y SnCl4 para obtener una resultante: Sb2S5
concentración de 2.4N

La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración de HCl
se aproxime a 1.2N, añadir gotas de Na2S, observe la formación de un precipitado
que corresponde a SnS2.
Observaciones:

 Al añadir en el paso 1 NH4OH (olor muy fuerte) para neutralizar observamos como cambia de

color, a celeste la cual indicaba que estaba en modo básico, para ello utilizamos el HCl y con

ayuda del tornasol para que la solución este en medio ácido.

 Luego de agregar HNO3 al precipitado para luego obtener una solución puede contener Pb
(NO3)2, Bi (NO3)2, Cu (NO3)2, Cd (NO3)2 se le agrega H2SO4 y se lleva a calentar. Se forma

un precipitado de color blanco de Sulfato de Plomo, debido a que este precipitado es insoluble

en exceso de reactivo.

 El polisulfuro de amonio (NH4)Sx separa a los cationes que pertenecen al sub grupo ll A

(precipitado) y a los cationes del sub grupo ll B (Tiosales, solución de color anaranjado).
Conclusiones:

 En comparación con los cationes del grupo I este grupo requiere de una precipitación selectiva

para un mayor reconocimiento.

 Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

 Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de amonio, con excepción

del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.

 La mayoría de los compuestos desprenden olores fétidos y desagradables.

Cuestionario

PREGUNTAS TEÓRICAS

1) ¿Qué rango de pH permite la precipitación total o completa de los cationes del

segundo grupo de cationes y en la experiencia realizada indique que

inconvenientes se tuvieron que evitar para obtener el resultado esperado?

La solución debe estar aproximadamente entre un rango de 1-6 de pH es decir debe mantener un

carácter relativamente ácido volviendo al papel tornasol de color rojo y de esta forma permitiendo que

se logre la precipitación. Bueno uno de los inconvenientes fue la identificación del papel tornasol, ya

que la solución propicia un poco de confusión al tratar de observarlo; también se encontraron

dificultades al tratar de transferir los precipitados a un vaso, ya que hubo residuos de papel filtro que

se desaprovecharon.

2) Trate sobre la separación de cationes del Grupo II en subgrupos (IIA Y IIB)

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo II A (del

cobre) y el subgrupo II B (del arsénico). La base de esta división es la solubilidad de los precipitados

de sulfuros en polisulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo IIA son insolubles en

este reactivo, los sulfuros del subgrupo IIB se disuelven por la formación de Tiosales.

CATIONES DEL GRUPO II

Grupo IIA Grupo IIB

HgS, PbS, Bi2S2, CdS, CuS (NH4)3AsS, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS2

HgS Pb(NO3), Bi(NO3)3, Cu(NO3)2. As2S5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2, S

Cd(NO3)2
 PbSO4 Bi3+, Cu2+, Cd2+ As2S5 SbCl3, SnCl4

Bi(OH)3 [Cu(NH3)2]SO4, [Cd(NH3)2]SO4 Sb2S SnCl4

5

CdS [Cu(CN)4]-3 SnS2

3) ¿Qué precauciones se debe tener en cuenta al manipular el reactivo polisulfuro de

amonio y que inconvenientes se presentarían si se usara el reactivo sulfuro de

amonio?

No respirar los vapores que desprende el polisulfuro de amonio porque podría causar la muerte, tener

mucho cuidado al momento de manipularlo porque un derrame en la piel causa irritación debió a su

carácter alcalino.

4) ¿Si usted se encontrase ante una especie mineral que contiene bismuto (Bismutina

Bi2S3) como procedería?

Primero, se tiene que colocar el mineral en un recipiente que contenga ácido nítrico 6N (HNO3),

calentarlo un poco, hasta que observar que cambia ligeramente y filtrarlo una vez frio. La solución

resultante contiene Bi (NO3)

𝐵𝑖2 𝑆3 + 6𝐻𝑁𝑂3 → 2𝐵𝑖(𝑁𝑂3 )3 + 3𝐻2 𝑆

Nos concentramos en la solución pasante y la vertimos en un vaso, una vez vertida se debe agregar

unas gotas de ácido sulfúrico 9N (H2SO4 9N), se moviliza el vaso a una campana extractora para volver

a calentarlo (en el laboratorio se puede encontrar una plancha calefactora a disposición, evitar calentar

con mechero) hasta que la solución desprenda humos blancos en abundancia, una vez enfriada la
solución se procede a diluirla con agua destilada. Filtramos una vez más y nos quedamos con la

solución pasante una vez más, esta solución contiene Bi2(SO4)3

2𝐵𝑖(𝑁𝑂3 )3 + 3𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐵𝑖2 (𝑆𝑂4 )3 + 6𝐻𝑁𝑂3

Ahora se debe alcalinizar la solución con hidróxido de amonio 15N (NH4OH 15N), esto formará un

precipitado blanco que se asentará en el recipiente, al filtrar una vez más nos encontramos con que el

precipitado es hidróxido de bismuto (Bi (OH)3), y de esa manera se identifica el catión BI3+.

𝐵𝑖2 (𝑆𝑂4 )3 + 6𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 2𝐵𝑖(𝑂𝐻)3 ↓ + 3(𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4

5) ¿Qué entiende por sulfatizar y porque fue necesario llevar la identificación del

catión Pb+2 hasta la emisión “abundantes de humos blancos”?

Por sulfatizar se entiende que se baña en sulfato algo, provocando una reacción o simplemente una

mezcla en la sustancia.

La necesidad de que se envié la solución es para eliminar el ácido nítrico resultante en la solución,

como se observa en la ecuación.

𝑃𝑏(𝑁𝑂3 ) 2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝑃𝑏𝑆𝑂4(𝑠) ↓ + 2𝐻𝑁𝑂3

Se sabe que el punto de ebullición del ácido nítrico (HNO3) es 83°C, por lo que se necesita calentar la

solución hasta que se logre evaporar el ácido nítrico, debido a esto es sumamente importante hacerlo

en una campana de extracción.

6) En la identificación del As+3: ¿Por qué fue necesario la adición de la disolución

concentrada de HCI 12 M y no 6 M para su reconocimiento? Haga uso de

reacciones químicas para justificar su respuesta.

Luego de filtrar y obtener As2S5 dentro de los cationes resultantes del precipitado, se procede a

traspasarlo a un vaso con HCl 12N, las reacciones que ocurren son las siguientes:
 𝑆𝑏2 𝑆3 + 6𝐻𝐶𝑙  2𝑆𝑏𝐶𝑙3 + 3𝐻2 𝑆

𝑆𝑛𝑆2 + 4𝐻𝐶𝑙  𝑆𝑛𝐶𝑙4 + 2𝐻2 𝑆

𝐴𝑠2 𝑆5 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐴𝑠2 𝑆5 ↓ +𝐻𝐶𝑙

Se observa que no ocurre reacción alguna con el sulfuro de arsénico, ya que este proceso fue para

separarlo de los demás sulfuros presentes en la solución, que sí pudieron reaccionar con el ácido

clorhídrico 12N, ya que se ajustaba mejor que el de 6N, con las ecuaciones ya balanceadas nos

podemos dar cuenta de que 12 es el mínimo común múltiplo de los coeficientes del ácido clorhídrico

en las dos primeras ecuaciones, esto evitaría coeficientes fraccionarios y una correcta distribución del

ácido para cada sulfuro.

7) En la identificación del Cd+2: ¿Por qué fue necesario la adición del reactivo KCN?

Fue necesario para poder distinguir el catión cobre del catión cadmio, una vez comprobada la presencia

del cobre en la solución, se procede a echar cianuro de potasio (KCN), esto hará que se produzca

descoloramiento. Lo que ocurre es descrito por las siguientes ecuaciones:

2[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 ]2+ + 4𝐶𝑁 −  𝐶𝑢2 (𝐶𝑁)2 + (𝐶𝑁)2 + 8𝑁𝐻3

𝐶𝑢2 (𝐶𝑁)2 + 6 𝐶𝑁 − → 2[𝐶𝑢(𝐶𝑁)4 ] 3−

[𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )4 ]2+ + 2 𝐶𝑁 −  𝐶𝑑(𝐶𝑁)2 + 4𝑁𝐻3

𝐶𝑑(𝐶𝑁)2 + 2 𝐶𝑁 − → [𝐶𝑑(𝐶𝑁)4 ]2−

Al formar los compuestos con cianuro, en el caso del cobre sería K3[Cu(CN)4]2 el cual ya es estable y

no reaccionará posteriormente con sulfuro de sodio, caso contrario el del cadmio, que forma

K2Cd(CN)4, que luego reaccionará con el sulfuro de sodio de la siguiente manera:

𝐾2 𝐶𝑑(𝐶𝑁)4 + 𝑁𝑎2 𝑆  𝐶𝑑𝑆 ↓ + 𝐾2 𝑁𝑎2 (𝐶𝑁)4

Dejando finalmente el precipitado sulfuro de cadmio, en otras palabras, el cianuro sirvió para poder

separar el cobre del cadmio formando un compuesto de cobre más estable.

 8) En la venta de concentrados se indica que, si se detecta presencia de elementos As,

Sb, se le denomina elementos de castigo ¿Qué significa esta expresión?

Se refiere a que el arsénico y el antimonio son elementos por los que se cobrará, por cada unidad

sobre la tolerancia, un monto establecido por la empresa, ya que pueden entorpecer el proceso que

se quiere realizar con los concentrados.

PREGUNTAS APLICATIVAS

9) Si Ud. Añade NaNO3 0.02 N ¿Cómo variaría la solubilidad del sulfato de plomo

PbSO4 obtenido?

PbS04 ↔ Pb2+ + (SO4 )2−

NaNO3 ↔ Na+ + (NO3 )−

La solubilidad del sulfato de plomo aumenta por efecto salino.

10) La constante de disociación del compuesto complejo: Cd (CN4)-2 es 1,4x10-17,

determine el valor de su respectiva constante de estabilidad.

[ Cd (CN)4]-2 Cd (CN)2 + 2CN-

1
KE = → K E = 0.714x1017
KD

Normas de seguridad

11) ¿Qué precauciones se debe tener cuando se manipula disolución de KCN?

Procurar no respirarlo demasiado porque puede irritar la nariz, la garganta y los pulmones. También

tener cuidado al contacto con la piel, ya que puede ocasionar quemaduras; por eso es recomendable

usar guantes en cada practica de laboratorio. Y la alta exposición podrían dañar nuestro sistema

nervioso.
Bibliografía:

 V. N. Alexeiev (1975). Semimicroanálisis Químico Cualitativo. Moscú, URSS:

Editorial MIR,