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EXAMEN DE PROCESOS Y OPERACIONES UNITARIAS AMBIENTALES II

Una ciudad descarga 25 millones de galones por día de aguas residuales domésticas en una
corriente cuya velocidad de flujo típica es de 250 pies cúbicos por segundo. La velocidad de la
corriente es de aproximadamente 3 millas por hora. La temperatura de las aguas residuales es de
21°C, mientras que la T° de la corriente es 15°C. En 20°C, BOD5 en las aguas residuales es 180 mg
/ L, mientras que la de la corriente está saturada en un 90 por ciento aguas arriba de la descarga. A
20 ° C, se estima que K es de 0,34 por día, mientras que k2 es de 0,65 por día.

a) Determine el déficit critico de oxígeno y su localización


b) Además estime a 20°C el BODD5 de una muestra tomada en el punto critico. Use el coeficiente
de temperatura de 1.135 para k y 1.024 para K2
c) Grafique la curva de descenso de oxigeno disuelto
d) Determine la concentración de oxigeno disuelto a 1000 km desde la fuente puntual

SOLUCION:

Concentración de saturación de 15°C (fijando los datos en la tabla) = 10.2 mg/L

Oxigeno disuelto en la corriente = 0.90 (10.2 mg/l)

Ahora se debe determina la temperatura, el oxigeno disuelto y el BOD de la mezcla usando la


ECUACION DE BALANCE DE MASA

SE DEBE CONVERTIR LA VELOCIDAD DE FLUJO PARA LA CORRIENTE:

Velocidad del fluido para corriente= 612 x 106 L /día

caudal del efluente de aguas residuales:

Temperatura de la mezcla:
Cambio neto en la temperatura (DT) = entrada de flujo + drenaje - salida
O = (caudal de la corriente) (temperatura de la corriente) + (caudal de las aguas residuales) (temperatura
de las aguas residuales) - (caudal de la mezcla) (temperatura de la mezcla)
oxígeno disuelto de la mezcla:
Cambio neto en D.O. = entrada de flujo + entrada de aguas residuales - salida de salida

BOD5 of mixture:
BOD5 = entrada de flujo + entrada de aguas residuales – salida de salida

0 = (velocidad de flujo de la corriente) (BOD5 corriente) + (velocidad de flujo de aguas residuales ) (


BOD5 de aguas residuales ) – ( mezcla del flujo de corriente ) ( BOD5 de la mezcla)

NOTA= EN ESTE CALCULO, SE UTILIZA EL RESULTADO DEL BOD5 DE LA MEZCLA, Y


LOS DIAS ES 5 POR LO QUE PROVIENE DEL BOD 5.

Las constantes de velocidad a 15.7 ° C: Las velocidades constantes no están relacionadas linealmente con
los cambios de temperatura, por lo tanto, debemos corregirlos utilizando una relación exponencial.
Normalmente, estos se pueden corregir utilizando las dos constantes y ecuaciones que se dan a
continuación. Tenga en cuenta que se utiliza 20 ° C como punto de referencia, ya que aquí se recopilaron
los datos originales de los K´s.
(4) Determine el tiempo crítico tc y la distancia crítica Xc. En la tabla, observe que el valor de saturación
para O2 a 15.7 ° C = 10.1 mg / L, sin embargo, la corriente está al 90% del valor de saturación (9.2 mg /
L). Así, el déficit inicial de oxígeno. Do = (el valor de O2 de la corriente inicial - el O2 de la mezcla) =
(10.15-7.91) = 2.24 mg O2 / L

DETERMINAR Dc
- Se calcula el deficit de oxigeno , se debe convertir 3 millare/horas a miles/día
, 3 miles /hr = 72 miles/d.

Así, el D.O. Se deprimirá 6.41 mg / L desde su valor de saturación. La concentración inicial de O2 de la


corriente será el valor de saturación menos el Dc,
o 10.15 - 6.41 = 3.74 mg O2 / L

(6) Determine el BOD5 de una muestra tomada a la distancia Xc.


(7) Dibuje las curvas de hundimiento de oxígeno para millas y km desde el punto de origen.
Todos los valores de concentración de O2 están por encima de los que se encuentran
normalmente en la zona de descomposición activa. Por lo tanto, básicamente tenemos una zona
de degradación y una zona de recuperación, delineadas por el punto bajo en el gráfico de datos.

(8) Determine la concentración disuelta a 1000 km de la fuente puntual.

El déficit de oxígeno calculado creado por la DBO es de 2,80 mg / l.


La concentración inicial de oxígeno en la corriente = 9.2 mg / l.
Así, el D.O. a 1000 km será 10.15 - 2.8 = 7.35 mg / L, lo que concuerda con la gráfica de fecha que se
muestra arriba.
APLICACION EN EL ENVIROLAND:

3
4

NOTA: CONSIDEREMOS QUE LAS UNIDADES NO SON LAS MISMAS QUE LA


SOLUCION DE ARRIBA, PUESTO QUE AQUI CALCULA KM/HORA, Y ARRIBA ES
m/día

GRAFICA:
4. EPISUITE. El trimetil-butil-éter (MTBE, CH3-0-C(CH3)3 es un aditivo oxigenado para
gasolina. Estos compuestos son reglamentados por eleyes para reducir la polución
atmosférica. Los aditivos oxigenados de combustibles queman más, debido que existe
inevitablemente algún derrame de los tanque subterráneos de gasolina, el daño potencial
existe por los componentes de la gasolina que entran a contaminar bancos de agua y
finalmente de agua potable. Este es un problema para el tratamiento de aguas. Para este
cálculo, la gasolina….. utilizando el EPISUITE v4.1
SOLUCION

1 Construccion de los compuestos

MTBE: CH3-O-C(CH3)3 CC(C)(C)OC


CAS=1634-04-4

Isooctano: (CH3C(CH3)2CH2CH(CH3)CH3 CC(C)(C)CC(C)C CAS 540-84-1

Resultados de MTBE
CAS Number: 1634-04-4
SMILES : O(C(C)(C)C)C
CHEM : Propane, 2-methoxy-2-methyl-
MOL FOR: C5 H12 O1
MOL WT : 88.15
------------------------------ EPI SUMMARY (v4.11) --------------------------
Physical Property Inputs:
Log Kow (octanol-water): ------
Boiling Point (deg C) : ------
Melting Point (deg C) : ------
Vapor Pressure (mm Hg) : ------
Water Solubility (mg/L): ------
Henry LC (atm-m3/mole) : ------

Log Octanol-Water Partition Coef (SRC):


Log Kow (KOWWIN v1.68 estimate) = 1.43
Log Kow (Exper. database match) = 0.94
Exper. Ref: HANSCH,C ET AL. (1995)

Boiling Pt, Melting Pt, Vapor Pressure Estimations (MPBPVP v1.43):


Boiling Pt (deg C): 47.04 (Adapted Stein & Brown method)
Melting Pt (deg C): -94.30 (Mean or Weighted MP)
VP(mm Hg,25 deg C): 252 (Mean VP of Antoine & Grain methods)
VP (Pa, 25 deg C) : 3.36E+004 (Mean VP of Antoine & Grain methods)
MP (exp database): -108.6 deg C
BP (exp database): 55.2 deg C
VP (exp database): 2.50E+02 mm Hg (3.33E+004 Pa) at 25 deg C

Water Solubility Estimate from Log Kow (WSKOW v1.42):


Water Solubility at 25 deg C (mg/L): 1.98e+004
log Kow used: 0.94 (expkow database)
no-melting pt equation used
Water Sol (Exper. database match) = 5.1e+004 mg/L (25 deg C)
Exper. Ref: BENNETT,GM & PHILIP,WG (1928)

Water Sol Estimate from Fragments:


Wat Sol (v1.01 est) = 40421 mg/L

ECOSAR Class Program (ECOSAR v1.11):


Class(es) found:
Neutral Organics

Henrys Law Constant (25 deg C) [HENRYWIN v3.20]:


Bond Method : 2.02E-003 atm-m3/mole (2.04E+002 Pa-m3/mole)
Group Method: 1.44E-003 atm-m3/mole (1.46E+002 Pa-m3/mole)
Exper Database: 5.87E-04 atm-m3/mole (5.95E+001 Pa-m3/mole)
For Henry LC Comparison Purposes:
User-Entered Henry LC: not entered
Henrys LC [via VP/WSol estimate using User-Entered or Estimated values]:
HLC: 1.476E-003 atm-m3/mole (1.496E+002 Pa-m3/mole)
VP: 252 mm Hg (source: MPBPVP)
WS: 1.98E+004 mg/L (source: WSKOWWIN)

Log Octanol-Air Partition Coefficient (25 deg C) [KOAWIN v1.10]:


Log Kow used: 0.94 (exp database)
Log Kaw used: -1.620 (exp database)
Log Koa (KOAWIN v1.10 estimate): 2.560
Log Koa (experimental database): 2.580

Probability of Rapid Biodegradation (BIOWIN v4.10):


Biowin1 (Linear Model) : 0.1743
Biowin2 (Non-Linear Model) : 0.0324
Expert Survey Biodegradation Results:
Biowin3 (Ultimate Survey Model): 2.7836 (weeks )
Biowin4 (Primary Survey Model) : 3.5574 (days-weeks )
MITI Biodegradation Probability:
Biowin5 (MITI Linear Model) : 0.5206
Biowin6 (MITI Non-Linear Model): 0.5867
Anaerobic Biodegradation Probability:
Biowin7 (Anaerobic Linear Model): -0.0737
Ready Biodegradability Prediction: YES

Hydrocarbon Biodegradation (BioHCwin v1.01):


Structure incompatible with current estimation method!

Sorption to aerosols (25 Dec C)[AEROWIN v1.00]:


Vapor pressure (liquid/subcooled): 3.33E+004 Pa (250 mm Hg)
Log Koa (Exp database): 2.580
Kp (particle/gas partition coef. (m3/ug)):
Mackay model : 9E-011
Octanol/air (Koa) model: 9.33E-011
Fraction sorbed to airborne particulates (phi):
Junge-Pankow model : 3.25E-009
Mackay model : 7.2E-009
Octanol/air (Koa) model: 7.47E-009

Atmospheric Oxidation (25 deg C) [AopWin v1.92]:


Hydroxyl Radicals Reaction:
OVERALL OH Rate Constant = 2.2576 E-12 cm3/molecule-sec
Half-Life = 4.738 Days (12-hr day; 1.5E6 OH/cm3)
Half-Life = 56.853 Hrs
Ozone Reaction:
No Ozone Reaction Estimation
Fraction sorbed to airborne particulates (phi):
5.23E-009 (Junge-Pankow, Mackay avg)
7.47E-009 (Koa method)
Note: the sorbed fraction may be resistant to atmospheric oxidation

Soil Adsorption Coefficient (KOCWIN v2.00):


Koc : 11.56 L/kg (MCI method)
Log Koc: 1.063 (MCI method)
Koc : 22.62 L/kg (Kow method)
Log Koc: 1.354 (Kow method)

Aqueous Base/Acid-Catalyzed Hydrolysis (25 deg C) [HYDROWIN v2.00]:


Rate constants can NOT be estimated for this structure!

Bioaccumulation Estimates (BCFBAF v3.01):


Log BCF from regression-based method = 0.500 (BCF = 3.162 L/kg wet-wt)
Log Biotransformation Half-life (HL) = -0.8155 days (HL = 0.1529 days)
Log BCF Arnot-Gobas method (upper trophic) = 0.222 (BCF = 1.666)
Log BAF Arnot-Gobas method (upper trophic) = 0.222 (BAF = 1.666)
log Kow used: 0.94 (expkow database)

Volatilization from Water:


Henry LC: 0.000587 atm-m3/mole (Henry experimental database)
Half-Life from Model River: 1.895 hours
Half-Life from Model Lake : 99.39 hours (4.141 days)

Removal In Wastewater Treatment:


Total removal: 21.87 percent
Total biodegradation: 0.08 percent
Total sludge adsorption: 1.48 percent
Total to Air: 20.32 percent
(using 10000 hr Bio P,A,S)

Level III Fugacity Model:


Mass Amount Half-Life Emissions
(percent) (hr) (kg/hr)
Air 22.4 87.3 1000
Water 43.8 360 1000
Soil 33.7 720 1000
Sediment 0.101 3.24e+003 0
Persistence Time: 178 hr

RESULTADOS DEL ISOOCTANO


CAS Number: 000540-84-1
SMILES : C(CC(C)C)(C)(C)C
CHEM : Pentane, 2,2,4-trimethyl-
MOL FOR: C8 H18
MOL WT : 114.23
------------------------------ EPI SUMMARY (v4.11) --------------------------
Physical Property Inputs:
Log Kow (octanol-water): ------
Boiling Point (deg C) : ------
Melting Point (deg C) : ------
Vapor Pressure (mm Hg) : ------
Water Solubility (mg/L): ------
Henry LC (atm-m3/mole) : ------
Log Octanol-Water Partition Coef (SRC):
Log Kow (KOWWIN v1.68 estimate) = 4.09

Boiling Pt, Melting Pt, Vapor Pressure Estimations (MPBPVP v1.43):


Boiling Pt (deg C): 81.44 (Adapted Stein & Brown method)
Melting Pt (deg C): -85.96 (Mean or Weighted MP)
VP(mm Hg,25 deg C): 44.6 (Mean VP of Antoine & Grain methods)
VP (Pa, 25 deg C) : 5.95E+003 (Mean VP of Antoine & Grain methods)
MP (exp database): -107.3 deg C
BP (exp database): 99.2 deg C
VP (exp database): 4.93E+01 mm Hg (6.57E+003 Pa) at 25 deg C

Water Solubility Estimate from Log Kow (WSKOW v1.42):


Water Solubility at 25 deg C (mg/L): 9.91
log Kow used: 4.09 (estimated)
no-melting pt equation used
Water Sol (Exper. database match) = 2.44 mg/L (25 deg C)
Exper. Ref: YALKOWSKY,SH & DANNENFELSER,RM (1992)

Water Sol Estimate from Fragments:


Wat Sol (v1.01 est) = 3.6014 mg/L

ECOSAR Class Program (ECOSAR v1.11):


Class(es) found:
Neutral Organics

Henrys Law Constant (25 deg C) [HENRYWIN v3.20]:


Bond Method : 3.01E+000 atm-m3/mole (3.05E+005 Pa-m3/mole)
Group Method: 4.88E+000 atm-m3/mole (4.95E+005 Pa-m3/mole)
Exper Database: 3.04E+00 atm-m3/mole (3.08E+005 Pa-m3/mole)
For Henry LC Comparison Purposes:
User-Entered Henry LC: not entered
Henrys LC [via VP/WSol estimate using User-Entered or Estimated values]:
HLC: 6.764E-001 atm-m3/mole (6.854E+004 Pa-m3/mole)
VP: 44.6 mm Hg (source: MPBPVP)
WS: 9.91 mg/L (source: WSKOWWIN)

Log Octanol-Air Partition Coefficient (25 deg C) [KOAWIN v1.10]:


Log Kow used: 4.09 (KowWin est)
Log Kaw used: 2.094 (exp database)
Log Koa (KOAWIN v1.10 estimate): 1.996
Log Koa (experimental database): None

Probability of Rapid Biodegradation (BIOWIN v4.10):


Biowin1 (Linear Model) : 0.5092
Biowin2 (Non-Linear Model) : 0.4166
Expert Survey Biodegradation Results:
Biowin3 (Ultimate Survey Model): 2.7346 (weeks-months)
Biowin4 (Primary Survey Model) : 3.5295 (days-weeks )
MITI Biodegradation Probability:
Biowin5 (MITI Linear Model) : 0.4407
Biowin6 (MITI Non-Linear Model): 0.5134
Anaerobic Biodegradation Probability:
Biowin7 (Anaerobic Linear Model): -0.0359
Ready Biodegradability Prediction: NO

Hydrocarbon Biodegradation (BioHCwin v1.01):


LOG BioHC Half-Life (days) : 1.0373
BioHC Half-Life (days) : 10.8957

Sorption to aerosols (25 Dec C)[AEROWIN v1.00]:


Vapor pressure (liquid/subcooled): 6.57E+003 Pa (49.3 mm Hg)
Log Koa (Koawin est ): 1.996
Kp (particle/gas partition coef. (m3/ug)):
Mackay model : 4.56E-010
Octanol/air (Koa) model: 2.43E-011
Fraction sorbed to airborne particulates (phi):
Junge-Pankow model : 1.65E-008
Mackay model : 3.65E-008
Octanol/air (Koa) model: 1.95E-009

Atmospheric Oxidation (25 deg C) [AopWin v1.92]:


Hydroxyl Radicals Reaction:
OVERALL OH Rate Constant = 4.6356 E-12 cm3/molecule-sec
Half-Life = 2.307 Days (12-hr day; 1.5E6 OH/cm3)
Half-Life = 27.688 Hrs
Ozone Reaction:
No Ozone Reaction Estimation
Fraction sorbed to airborne particulates (phi):
2.65E-008 (Junge-Pankow, Mackay avg)
1.95E-009 (Koa method)
Note: the sorbed fraction may be resistant to atmospheric oxidation

Soil Adsorption Coefficient (KOCWIN v2.00):


Koc : 240.3 L/kg (MCI method)
Log Koc: 2.381 (MCI method)
Koc : 3543 L/kg (Kow method)
Log Koc: 3.549 (Kow method)

Aqueous Base/Acid-Catalyzed Hydrolysis (25 deg C) [HYDROWIN v2.00]:


Rate constants can NOT be estimated for this structure!

Bioaccumulation Estimates (BCFBAF v3.01):


Log BCF from regression-based method = 2.363 (BCF = 230.5 L/kg wet-wt)
Log Biotransformation Half-life (HL) = 0.1857 days (HL = 1.534 days)
Log BCF Arnot-Gobas method (upper trophic) = 2.632 (BCF = 428.2)
Log BAF Arnot-Gobas method (upper trophic) = 2.632 (BAF = 428.8)
log Kow used: 4.09 (estimated)

Volatilization from Water:


Henry LC: 3.04 atm-m3/mole (Henry experimental database)
Half-Life from Model River: 1.091 hours
Half-Life from Model Lake : 101.5 hours (4.23 days)

Removal In Wastewater Treatment (recommended maximum 95%):


Total removal: 99.93 percent
Total biodegradation: 0.07 percent
Total sludge adsorption: 19.78 percent
Total to Air: 80.08 percent
(using 10000 hr Bio P,A,S)

Level III Fugacity Model:


Mass Amount Half-Life Emissions
(percent) (hr) (kg/hr)
Air 35.1 69.8 1000
Water 63.4 900 1000
Soil 0.677 1.8e+003 1000
Sediment 0.875 8.1e+003 0
Persistence Time: 123 hr

Propiedades físicas del MTBE y de la gasolina.

Propiedad MTBE Gasolina


Punto de ebullición, C 47,04 81,44
Log10 del coeficiente de partición octanol / agua 1,43 4,09
Solubilidad en agua, mg.r1 1,98*104 9,91
1 -3
Coeficiente de la ley de Henry en agua, atm.m^.mor 2,02*10 3,01
Log10 coeficiente de sorción en suelos 0,721 2,44

El MTBE tiene mucha más alta solubilidad en agua que la gasolina y mucho menor coeficiente de
sorción en suelos. Entonces el MTBE en fugas de tanques subterráneos preferentemente ingresan a
cuerpos de agua y la gasolina preferentemente es adsorbida por el suelo.