“CONFIGURACION DE LOS POLIMEROS”

Es característica de aquellas sustancias que presentan un doble enlace carbono-

carbono, y es debida a que no es posible la libre rotación alrededor del eje del doble
enlace. Asimismo, es preciso que los sustituyentes unidos a cada uno de los átomos
de carbono implicados en el doble enlace sean distintos.

Las distribuciones espaciales posibles son dos, la forma cis y la trans. En la

primera, los sustituyentes iguales de los dos átomos de carbono afectados por el
doble enlace se encuentran situados en una misma región del espacio con respecto
al plano que contiene el doble enlace , es decir, se denomina cis, al isómero que
tiene los grupos iguales en el mismo lado del doble enlace. En la segunda, los
sustituyentes afectados se encuentran en distinta región del espacio, es decir, trans
es el isómero que tiene los grupos iguales en posiciones opuestas, a cada lado del
doble enlace.

De la configuración de los polímeros se puede obtener información sobre la

distribución y organización espacial de las moléculas: durante los procesos de
polimerización, es posible ubicar a los distintos grupos radicales R en la cadena
principal en distintas direcciones. Entonces, si descansamos el esqueleto de un
polímero vinílico extendido sobre un plano imaginario, tal como lo muestran las
figuras siguientes, podremos observar cómo la estereoisomería de los monómeros
afecta la forma en la que los grupos laterales o sustituyentes se ordenan; la
tacticidad es entonces la organización de los grupos laterales de los monómeros
con respecto al plano que soporta la cadena. La tacticidad en los polímeros
determina el grado de cristalinidad que el polímero puede alcanzar.
Un polipropileno con alta isotacticidad puede llegar a tener un alto grado de
cristalinidad y como resultado de esto será rígido, fuerte y duro Es importante tener
en cuenta que las definiciones de tacticidad únicamente son válidas si el polímero
se encuentra en la forma zigzag plana extendida
. En la figura se ve claramente que la cadena polimérica principal se encuentra sobre
un mismo plano, además los átomos de carbono están distribuidos sobre el plano
en zigzag.

Isómeros geométricos o cis-trans: Son isómeros que se diferencian en la posición

relativa de grupos sustituyentes respecto a un plano.
Un grupo importante de isómeros geométricos lo constituyen los compuestos con
doble enlace (=) entre dos carbonos. El doble enlace impide el giro de un carbono
respecto al otro sin que se rompa dicho doble enlace. Pero no es esta la única
condición para que haya isomería geométrica, además ninguno de los carbonos
implicados en el doble enlace debe tener los dos sustituyentes iguales.
Las distribuciones espaciales posibles para una sustancia que con un doble enlace
que cumpla esta condición son:
 Forma cis; en ella los sustituyentes más voluminosos de los dos átomos de
carbono afectados por el doble enlace se encuentran situados en una misma región
del espacio con respecto al plano que contiene al doble enlace carbono-carbono.
 Forma trans; en ella los sustituyentes más voluminosos de los dos átomos de
carbono afectados por el doble enlace se encuentran situados en distinta región del
espacio con respecto al plano que contiene al doble enlace carbono-carbono.

La primera se llama configuración CIS y así es el hule de la hevea y el de Guayule

que se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su
estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.

En cambio, la configuración TRANS, con gran regularidad estructural, está presente

en el hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elástico, con alta dureza,
por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de golf.
La isomería geométrica más importante en los polímeros es la formación de los
isómeros CIS y TRANS que se encuentran en moléculas con dobles enlaces. En
esta clase de estructuras la transformación de un isómero en otro es imposible ya
que el doble enlace impide la rotación de la molécula y, por tanto, se tendría que
romper para que se lleve a cabo la conversión. En el isómero cis los sustituyentes
principales se hallan al mismo lado del plano perpendicular al papel que pasa por el
doble enlace C=C, mientras que en el isómero trans los sustituyentes principales
se hayan en lados opuestos.

Tanto la estructura cis como la trans son cristalizables cuando se encuentran en

estado puro, aunque sus puntos de fusión son distintos. Si hay una mezcla de
ambas estructuras, el polímero resultante presentará un bajo grado de cristalinidad
y será fundamentalmente amorfo.

Unas de las propiedades más importantes y características que definen a un

polímero (y por ende a un adhesivo) es su temperatura de transición vítrea, el
valor de la temperatura de transición vítrea está directamente relacionado con las
propiedades mecánicas (resistencia, dureza, fragilidad, elongación…) que el
polímero (adhesivo) presenta a la temperatura que se encuentra expuesta, ¿nunca
has observado porque ciertos plásticos en invierno se vuelven duros y
quebradizos?, la explicación se encuentra en su temperatura de transición vítrea.
La temperatura de transición vítrea (Tg) se define como la temperatura a la cual
las propiedades mecánicas de un plástico / adhesivo cambian radicalmente
debido a los movimientos internos de las cadenas poliméricas que componen al
plástico / adhesivo.

En la primera parte de la definición, identificamos a la Tg como la temperatura a la

cual las propiedades mecánicas del adhesivo cambian radicalmente, por lo que la
temperatura de transición vítrea nos define indirectamente el rango de
temperaturas en el cual puede trabajar o estar expuesto el adhesivo/plástico, por
ello la Tg también es conocida como la temperatura de trabajo y el conocimiento
de su valor es de vital importancia en la fase de diseño.
En la segunda parte de la definición, identificamos la causa de la Tg por la facilidad
o restricción de los movimientos de las cadenas poliméricas que ocurren dentro
del plástico/adhesivo. Cuando el adhesivo o plástico se encuentra expuesto a unas
temperaturas inferiores a su Tg, el movimiento de las cadenas poliméricas
disminuye haciendo que el material adquiera un comportamiento rígido y
quebradizo, a temperaturas superiores a su Tg el movimiento de las cadenas
poliméricas aumenta haciendo que el material adquiera un comportamiento
elástico.

En función de los requerimientos a cumplir podemos utilizar un adhesivo u otro

haciéndolo trabajar a una Tg superior o inferior, por ejemplo los adhesivos de
poliuretano de 1 componente de curado por humedad disponen de una Tg de -
45ºC, por ello en condiciones ambientales normales se comportan como un
elastómero, es decir adquieren un comportamiento elástico y por ello este tipo de
adhesivo se utiliza para la realización de uniones elásticas, si este mismo adhesivo
se ubica en la Antártida a una temperatura de -60 ºC automáticamente pasaría a
su estado vítreo donde el adhesivo se volvería rígido y quebradizo como el cristal,
aumentado su resistencia a esfuerzos pero disminuyendo su elasticidad de manera
brusca. Por otro lado nos encontramos con los adhesivos rígidos como los Epoxi,
donde su Tg es aproximadamente de 100ºC, por ello en condiciones normales
siempre trabajan en su estado vítreo dando lugar a sus propiedades de poca
elongación y alta resistencia frente a esfuerzos.

Durante la formulación y diseño del adhesivo existen compuestos químicos

capaces de disminuir la temperatura de transición vítrea, estos compuesto son
conocidos como plastificantes y tienen por objetivo separar las cadenas
poliméricas que conforma el adhesivo con objeto de aumentar el volumen y por
ende facilitar el movimiento entre ellas, de tal forma que a mayor movimiento
menor temperatura de transición vítrea y mayor comportamiento elástico tendrá el
adhesivo resultante.
 BIBLIOGRAFÍA

 INTRODUCCIO N A LA CIENCIA DE LOS POLIMEROS Primera Edición,

2015 Autores: Francisco López Serrano Ramos / Eduardo Mendizábal
Mijares
 CIENCIA DE LOS POLÍMEROS MTRO. Francisco A. Herrera Castañeda
 BILLMEYER - Ciencia de los polímeros