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Cursinho Alternativo da UEPA 2017

Disciplina: Química
Eletroquímica Aula: 20 e
21
1. ELETROQUÍMICA 2.3 - Potencial-padrão
A Eletroquímica é a parte da Química que estuda a relação 2.3.1 - Potencial-padrão de oxidação (E°oxi): indica, em volts,
entre a corrente elétrica (𝑖) e as reações de oxirredução nas a capacidade da espécie química em oxidar.
celas eletroquímicas. ↑ E°oxidação – Maior a tendência em perder elétrons.

2.3.2 - Potencial-padrão de redução (E°red): indica, em volts, a


2. CONCEITOS BÁSICOS capacidade da espécie química em reduzir.
2.1 -Corrente elétrica (𝑖): é todo fluxo/movimento ordenado ↑E°redução – Maior a tendência em ganhar elétrons.
de partículas (íons ou elétrons) carregadas.
3. ESTUDO DAS CELAS ELETROQUÍMICAS
2.1.1 - Corrente 2.1.2 - Corrente alternada
contínua (CC ou DC do (CA ou AC do inglês 3.1 - Celas Galvânicas ou Voltaicas.
inglês direct current) é alternating current) é quando  Realizam processos espontâneos, ou seja, as reações
quando a intensidade e o sentido e a intensidade variam de oxirredução produzem corrente elétrica (𝑖);
sentido não se alteram ao longo do tempo.  Potencial-padrão da pilha é positivo (0<𝞓E°);
com o passar do tempo.
3.2 -. A pilha de Daniell (1836).
3.2.1 - Compreendendo o experimento.

ATENÇÃO: Adota-se o Sentido Convencional da corrente.


O sentido da corrente vai ser do traço longo (maior
potencial) para o traço curto (menor potencial);
O fluxo de elétrons vai do traço curto (menor
potencial) para o traço longo (maior potencial).
a) As reações de oxidação e redução.
2.2 - Reações de oxirredução: são reações de transferência de
Zn0(s)⇌ Zn2+(aq) + 2e-E° oxidação= + 0,76 V (oxidação)
elétrons.
Cu2+(aq) + 2e-⇌ Cu0(s) E° redução = + 0,34 V (redução)
2.2.1 - Oxidação: é a perda de elétrons por uma espécie
b) Como calcular o potencial-padrão da pilha?
química; sendo também caracterizada pelo aumento do NOX.
𝞓E° =E° maior+E° menor ou 𝞓E° =E° oxidação+E° redução
c) Os pólos e eletrodos da pilha.
Oxidação - ÂNODO - Pólo negativo (-).
Redução - CÁTODO - Pólo positivo (+).
d) O que ocorre nas placas e nas soluções das semicelas?
𝑜𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒 𝑎
2.2.1.1. - Agente redutor: é No eletrodo positivo (de cobre)→ redução
a espécie química que provoca a redução em outra e, portanto, 𝑛𝑎 𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎 ℎá
→ aumento, acúmulo ou deposição de massa.
sofre oxidação.
𝑜𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒 𝑎
2.2.2 - Redução: é o ganho de elétrons por uma espécie No eletrodo negativo (de zinco)→ oxidação
química; sendo também caracterizada pela diminuição do 𝑛𝑎 𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎 ℎá
NOX. → diminuição namassa da lâmina (corrosão ou
desgaste).
A solução de CuSO4fica mais diluída.
A solução de ZnSO4 fica mais concentrada.
e) Ponte salina: é responsável por manter o equilíbrio iônico,
isto é, fornece um fluxo de cátions e ânions, e assim, impede
2.2.2.1 - Agente oxidante: é a espécie química que provoca a
oxidação em outra e, consequentemente, sofre redução.
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que o funcionamento (ou trabalho útil) da pilha cesse a) o oxigênio reage no ânodo.
rapidamente. b) o álcool é o agente redutor.
f) Nomenclaturas que representam o funcionamento da c) o álcool reage no polo positivo.
pilha. d) a redução ocorre no polo negativo.
f.1) Equação Global: e) o fluxo de elétrons é do cátodo para o ânodo.
0 2+ 0 2+
𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢(𝑎𝑞) ⇌ 𝐶𝑢(𝑠) + 𝑍𝑛(𝑎𝑞)
03. (UFSCar-SP) Filtros de piscinas, construídos em ferro,
f.2) Segundo a IUPAC:
são muito afetados pela corrosão. No processo de corrosão,
ocorre a dissolução lenta do metal, com a formação de íons
Fe2+ em solução aquosa. Para a proteção dos filtros, são
utilizados os chamados “eletrodos de sacrifício”. Estes
eletrodos são barras de metais convenientemente escolhidas
que, colocadas em contato com o filtro, sofrem corrosão no
lugar do ferro. Com base nos dados a seguir:
Semirreações E°(volt)
Exercícios Mg2+ + 2e- ⇌Mg0 - 2,37
2+ - 0
Fe + 2e ⇌Fe - 0,44
01. (UNICAMP) uma proposta para obter energia limpa é a
utilização de Ni2+ + 2e- ⇌Ni0 -0,26
2+ - 0
dispositivos Cu + 2e ⇌Cu +0,34
eletroquímicos que Pode-se prever que são “eletrodos de sacrifício” adequados
não gerem produtos barras de
poluentes, e que a) magnésio, apenas.
utilizem materiais b) cobre, apenas.
disponíveis em grande c) níquel, apenas.
quantidade ou d) cobre e níquel, apenas.
renováveis. O esquema abaixo mostra, parcialmente, um e) cobre, níquel e magnésio.
dispositivo que pode ser utilizado com essa finalidade.
Nesse esquema, os círculos podem representar átomos, 04. (ENEM – 2014) A revelação das chapas de raios X gera
moléculas ou íons. De acordo com essas informações e o uma solução que contém íons prata na forma de Ag(S2O3)23–.
conhecimento de eletroquímica, pode-se afirmar que nesse Para evitar a descarga desse metal no ambiente, a
dispositivo a corrente elétrica flui de recuperação de prata metálica pode ser feita tratando
eletroquimicamente essa solução com uma espécie adequada.
a) A para B e o círculo ● representa o íon O2-.
O quadro apresenta semirreações de redução de alguns íons
b) B para A e o círculo ● representa o íon O2+.
metálicos.
c) B para A e o círculo ● representa o íon O2-.
d) A para B e o círculo ● representa o íon O2+. Semirreação de redução E° (V)
Ag(S2O3)23–(aq) + e- ↔Ag(s) + S2O32-(aq) + 0,02
02. (PUC-RS) O bafômetro é um aparelho utilizado para
medir a quantidade de álcool etílico na corrente sanguínea. A Cu2+(aq) + 2e- ↔ Cu(s) + 0,34
quantidade de álcool presente no ar expirado é proporcional a Pt2+(aq) + 2e- ↔ Pt(s) + 1,20
quantidade de álcool presente no sangue. Os bafômetros mais Al 3+
(aq) + 3e ↔ Al(s)
-
- 1,66
modernos funcionam com pilhas de combustível, e a corrente Sn2+(aq) + 2e- ↔ Sn(s) - 0,14
elétrica é proporcional à quantidade de álcool que reage. As
Zn 2+
(aq) + 2e ↔ Zn(s)
-
- 0,76
reações estão representadas pelas equações:
BENDASSOLLI, J. A et at. Procedimentos para a recuperação de Ag de
C2H6O + 4 OH-→C2H4O2 + 3 H2O + 4e- resíduos líquidos e sólidos. Química Nova, v. 26, n. 4, 2003 (adaptado).

O2 + 2 H2O + 4e-→4 OH- Das espécies apresentadas, a adequada para essa recuperação é
Em relação às reações que ocorrem no bafômetro, a) Cu (s).

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b) Pt(s).
c) Al3+ (aq).
1. ESTUDO DAS CELAS ELETROQUÍMICAS
d) Sn (s).
e) Zn2+ (aq). 1.1 - Estudo das Celas ou Cubas Eletrolíticas.
 Realizam processos não-espontâneosou eletrólise,
05. (UFPA) Um voltímetro digital pode ser usado para medir o ou seja, as reações de oxirredução são produzidas por
potencial elétrico de uma célula eletroquímica. Quando a ponta corrente elétrica (𝑖);
de prova positiva do voltímetro estiver conectada ao terminal  Potencial-padrão da pilha é negativo (0>𝞓E°);
positivo da célula e a  Torna
ponta de prova m-se
negativa estiver úteis
conectada ao na
terminal negativo da obtenç
célula, o voltímetro ão de
apresentará um valor vários
positivo de produt
potencial. Do os.
contrário, o valorapresentado será negativo. O esquema abaixo 1.1.1 Eletrólise
representa uma célula eletroquímica com seus eletrodos Ígnea: ocorre
conectados a um voltímetro digital. através de um
Sabendo-se que os potenciais de eletrodo padrão de redução composto iônico fundido.
são +0,34 V para Cu2+/Cu e +0,80 V para Ag+/Ag, e Exemplo: Eletrólise do cloreto de sódio fundido.
considerando o circuito montado e o experimento realizado,
no qual T = 25 °C e P = 1 bar, o voltímetro deve indicar um Dissociação do sal:
+
valor próximo a 2NaCl(s)⇌ 2𝐶𝑙 − (𝑎𝑞) + 2𝑁𝑎(𝑎𝑞) x2
Semirreação de oxidação:
a) + 1,14 V.b) – 1,14 V. c) – 0,46 V. d) + 0,46 V. e) + 0,80 −
2𝐶𝑙(𝑎𝑞) ⇌ 𝐶𝑙2(𝑔) + 2 e- x2
V. Semirreação de redução:
+
2𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 2e-⇌ 2𝑁𝑎(𝑠) x2
06. (Enem – 2016)Em sistemas bioeletroquímicos, os
potenciaispadrão (E°’) apresentam valores característicos. Para Equação Global: 2 NaCl (s)⟶2Na(s) + 𝐶𝑙2(𝑔)
as biocélulas de acetato, considere as seguintes semirreações
de redução e seus respectivos potenciais: ÂNODO - Oxidação - Pólo positivo (+)
CÁTODO - Redução - Pólo negativo (-)
1.1.2 - Eletrólise Aquosa: ocorre através de uma solução
aquosa de eletrólitos.
Exemplo: Eletrólise do cloreto de sódio em meio aquoso.
Dissociação do sal:
+ −
2 NaCl (s)⟶ 2 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 2 𝐶𝑙(𝑎𝑞) x2
Nessas condições, qual é o número mínimo de biocélulasde Ionização da água:
+ −
acetato, ligadas em série, necessárias para se obter uma 2 H2O (l)⇌ 2 𝐻(𝑎𝑞) + 2 𝑂𝐻(𝑎𝑞) x2
diferença de potencial de 4,4 V? Semirreaçãodo cátodo:
+
a)3 2 𝐻(𝑎𝑞) + 2 e-⇌ 𝐻2(𝑔) x2
b)4
c)6
d)9
e) 15

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Semirreação do ânodo: 38600

𝑖=
2 𝐶𝑙(𝑎𝑞) ⇌ 𝐶𝑙2(𝑔) + 2 e- x2 965
𝑖 = 40 A
+ −
Equação Global:2NaCl(s) + 2 H2O (l) ⟶ 𝐶𝑙2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) + 2 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 2 𝑂𝐻(𝑎𝑞)

2. ESTEQUIOMETRIA DA ELETRÓLISE EXERCÍCIOS

2.1 - A lei de Faraday: a massa da substância produzida e a 01. (Unicamp – 2014)O uso mais popular do cloreto de sódio
massa da substância decomposta são proporcionais à carga é na cozinha, onde é utilizado para acrescentar sabor a uma
elétrica que circula na cela eletrolítica e à massa molar dessa infinidade de
substância. alimentos e
Q = 𝑖 x 𝛥t também como
conservante e
Onde: - Q → Carga elétrica (Coulomb – C); material de
- 𝑖→ Corrente elétrica (Ampère – A); limpeza. É na
- 𝛥t → Variação de tempo (segundo – s). indústria
química, no entanto, que ele é mais consumido. São inúmeros
Pré-requisitos: os processos que fazem uso de produtos do processamento
𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑎 desse sal.
1 F (Faraday) = 96500 C → 1 mol de e- = 6,02 x O uso industrial do cloreto de sódio se dá principalmente no
1023 elétrons. processo de obtenção de alguns importantes produtos de sua
2.2 - Estequiometria da eletrólise envolvendo carga, massa eletrólise em meio aquoso. Simplificadamente, esse processo é
e volume. feito pela passagem de uma corrente elétrica em uma solução
aquosa desse sal. Com isso, a partir desse processo, seriam
1º Passo: Deve-se escrever a equação correspondente a obtidos
eletrólise ocorrida.
a) gás hidrogênio, gás oxigênio e hidróxido de sódio em
2º Passo: Deve-se escrever a pergunta embaixo da equação da solução.
eletrólise, estabelecendo uma regra de três entre as espécies b) gás hidrogênio, gás cloro e ácido clorídrico em solução.
envolvidas na questão. c) gás hidrogênio, gás cloro e hidróxido de sódio em solução.
IMPORTANTE: Nos textos de cálculo em eletrólise, o mais d) gás hidrogênio, gás cloro e ácido cianídrico em solução.
importante é saber escrever as equações da eletrólise em e) gás hidrogênio, gás oxigênio e ácido clorídrico em solução.
questão.
02. (ITA-SP) Uma cuba eletrolítica com eletrodos de cobre e
Questão exemplo:Calcule a intensidade de corrente que o contendo solução aquosa de Cu(NO3)2 é ligada em série a outra
gerador deve fornecer para que, após 16 minutos e 5 segundos provida de eletrodos de prata e contendo solução aquosa de
de passagem da corrente por uma solução de CuSO4, sejam AgNO3. Este conjunto de cubas em série é ligado a uma fonte
depositados 12,7 g de cobre? durante certo intervalo de tempo. Nesse intervalo de tempo, um
Dado: Massa molar (g/mol): Cu = 63,5 dos eletrodos de cobre teve um incremento de massa de 0,64 g.
O incremento de massa em um dos eletrodos da outra célula
RESOLUÇÃO: deve ter sido de
Cu2+(aq) + 2e-⇌ Cu0(s) Massas molares (g/mol): Cu = 64; Ag = 108
-
2 mols de e -------- 1 mol de Cu
a) 0,32 g c) 1,08 g e) 0,54 g
↓↓
b) 2,16 g d) 0,64 g
(1)2 x 96500 C ------- 1 x 63,5 g/mol
Q -------12,7 g
03. (ENEM-2010)A eletrólise é muito empregada na indústria
Q = 38600 C com o objetivo de reaproveitar parte dos metais sucateados. O
cobre, por exemplo, é um dos metais com maior rendimento
(2) Q = 𝑖 x 𝛥t no processo de eletrólise, com uma recuperação de
𝑄
𝑖= aproximadamente 99,9%. Por ser um metal de alto valor
Δt

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comercial e de múltiplas aplicações, sua recuperação torna-se e) a liberação de O2 no ânodo e H2 no cátodo.
viável economicamente.
Suponha que, em um processo de recuperação de 06. (Vunesp) O Sódio metálico e cloro gasoso são obtidos
cobre puro, tenha-se eletrolisado uma solução de sulfato de industrialmente pela passagem de corrente elétrica por NaCl
cobre (II) durante 3h, empregando-se uma corrente elétrica de fundido. Este processo de decomposição denomina-se
intensidade igual a 10A. A massa de cobre puro recuperada é a) osmose. d) pirólise. b) eletrólise. e) corrosão. c) hidrólise.
de, aproximadamente,
Dados: Constante de Faraday (F) = 96.500C/mol; 07. (UFU-MG) A eletrólise é um processo que separa, na cela
Massa molar em g/mol: Cu = 63,5. eletrolítica, os elementos químicos de uma substância, através
do uso da eletricidade. Esse processo é um fenômeno físico-
a) 0,02 g.b) 0,04 g. c) 2,40 g. d) 35,5 g. e) 71,0 g.
químico de reação de oxirredução não espontânea. Uma
04. (UFRN 2013) A purificação do cobre é essencial para sua importante aplicação industrial da eletrólise é a obtenção de
aplicação em fios condutores de corrente elétrica. Como esse sódio metálico, com eletrodos inertes, a partir de cloreto de
metal contém impurezas de ferro, zinco, ouro e platina, é sódio fundido. A respeito desse processo industrial, observa-
preciso realizar um processo de purificação na indústria para se a formação
obtê-lo com mais de 99% de pureza. Para isso, é necessário a) de hidróxido de sódio fundido, basificando o meio, e de
colocá-lo no anodo de uma cuba com solução aquosa de moléculas de gás cloro e de gás hidrogênio, respectivamente,
sulfato de cobre e aplicar corrente elétrica de forma a depositá- no ânodo e no cátodo da cela eletrolítica.
lo no catodo, fazendo-o atingir essa pureza. Apesar de ser um b) tanto de moléculas de gás cloro como de gás hidrogênio,
método lento e de consumir grande quantidade de energia, os respectivamente, no ânodo e no cátodo da cela eletrolítica.
custos de produção são compensados pelos subprodutos do c) de moléculas de gás cloro no ânodo da cela eletrolítica.
processo, que são metais como ouro, platina e prata. O método d) de moléculas de gás cloro no cátodo da cela eletrolítica.
de purificação do cobre é conhecido como e) de sódio metálico no ânodo da cela eletrolítica.
a) pilha galvânica, sendo que, no ânodo, ocorre a oxidação do
08. (Enem -2013)Eu também podia decompor a água, se
cobre metálico, e o metal que se deposita no cátodo é resultado
fossesalgada ou acidulada, usando a pilha de Daniellcomo
da redução dos íons Cu2+ da solução aquosa.
fonte de força. Lembro o prazer extraordinário que sentia ao
b) pilha galvânica, sendo que, no ânodo, ocorre a redução do
decompor um pouco de água em uma taça para ovos quentes,
cobre metálico, e o metal que se deposita no cátodo é resultado
vendo-a separar-se em seus elementos, o oxigênio em um
da oxidação dos íons Cu2+ da solução aquosa.
eletrodo, o hidrogênio no outro. A eletricidade de uma pilha de
c) eletrólise, sendo que, no ânodo, ocorre a oxidação do cobre
1 volt parecia tão fraca, e no entanto podia ser suficiente para
metálico, e o metal que se deposita no cátodo é resultado da
desfazerum composto químico, a água...
redução dos íons Cu2+ da solução aquosa. SACKS, O. Tio Tungstênio: memórias de uma infância química.
d) eletrólise, sendo que, no ânodo, ocorre a redução do cobre São Paulo: Cia. das Letras, 2002.
O fragmento do romance de Oliver Sacks relata aseparação
metálico, e o metal que se deposita no catodo é resultado da
dos elementos que compõem a água.
oxidação dos íons Cu2+ da solução aquosa.
O princípio do método apresentado é utilizado industrialmente
05. Durante grande parte do século passado, o alumínio, na
devido ao alto custo dos métodos de obtenção, era considerado a) obtenção de ouro a partir de pepitas.
um metal precioso. Com a descoberta, em 1886, do método b) obtenção de calcário a partir de rochas.
eletrolítico para a obtenção do alumínio a partir da alumina c) obtenção de alumínio a partir da bauxita.
fundida (Al2O3), a produção mundial de alumínio aumentou, d) obtenção de ferro a partir de seus óxidos.
com consequente redução do preço, popularizando o uso desse e) obtenção de amônia a partir de hidrogênio e nitrogênio
material. Sobre a produção de alumínio, ocorre
a) a oxidação do alumínio no cátodo.
b) o desprendimento de hidrogênio.
c) a formação de alumínio ocorre no ânodo.
d) a redução de alumínio no cátodo.

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