INSTITUTO TECNOLÓGICO SUPERIOR

DE ACAYUCAN

OBTENCION INDUSTRIAL DEL AMONIACO

INGENIERIA QUIMICA

INTEGRANTES:

Susana Cazarin Ruiz

Polimerización
Introducción

La polimerización es una reacción química por la cual los

reactivos, monómeros(compuestos de bajo peso molecular), forman enlaces
químicos entre sí, para dar lugar a una molécula de gran peso molecular
(macromolécula), ya sea esta de cadena lineal o de estructura tridimensional,
denominada polímero.

Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas de clasificación. Las

categorías principales son:

Polimerización por adición y condensación.

Polimerización de crecimiento en cadena y en etapas.

Polimerización por adición y condensación

En una polimerización por adición, la molécula entera de monómero pasa a formar

parte del polímero. Por otro lado, la polimerización por condensación, parte de la
molécula de monómero se pierde cuando pasa a formar parte del polímero. Esa
parte que se pierde es, por lo general, una molécula pequeña como agua o HCl
gaseoso (cloruro de hidrógeno).

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POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN.

La polimerización por adición puede transcurrir a través de un mecanismo, en el que

se formen radicales libres como especies intermedias en el curso de la reacción. En
otros casos, la polimerización por adición tiene lugar mediante la formación de
iones: carbocationes o carbaniones.

En ambos casos, polimerización por adición radicalar y polimerización por adición

iónica, la reacción transcurre a través de tres etapas:

-Iniciación: En esta etapa se forman los monómeros activados.

-Propagación: En esta etapa de la reacción se forma la cadena activada.

-Terminación: Esta fase se caracteriza por la pérdida de actividad y producción del

polímero.

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POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN RADICALAR.

La polimerización por adición radicalar transcurre a través de tres etapas: Iniciación,

propagación y terminación, perfectamente diferenciadas, siendo la etapa de
iniciación la que necesita mayor energía de activación.

Iniciación.

La etapa de iniciación es la etapa en la que se van a crear los radicales libres. La

formación de dichos radicales puede producirse de varias formas:

-Por acción del calor.

-Por acción fotoquímica. –

Por acción de compuestos productores de radicales libres.

Esta última forma de iniciación es la más utilizada. Los iniciadores deben ser
compuestos relativamente inestables que fácilmente puedan dar lugar a radicales
libres.

La iniciación consiste entonces en la ruptura homolítica del iniciador, para formar

radicales libres por efecto térmico.

La acción del radical libre sobre el monómero da lugar a la formación de un monómero

activado, RM•, que vamos a representar por M

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Ejemplos de iniciadores radicalares:

Peróxidos: El persulfato potásico (peroxido inorgánico) se rompe homoliticamente

para dar dos radicales libres:

Asimismo, el peróxido de benzoilo (peroxido orgánico) se descompone:

Hidroperóxidos. Los hidroperóxidos suelen necesitar un agente reductor que active

su ruptura homolítica.

Por ejemplo, un hidroperóxido de alquilo, en presencia de Fe2+, se descompone

según la reacción:

Peróxido de hidrógeno. El peróxido de hidrógeno en presencia de Fe2+ se rompe

homoliticamente dando un radical hidroxilo:

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 POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN.

La polimerización por condensación corresponde aquellos procesos donde se

producen la eliminación de una molécula ligera como agua, amoniaco o HCl. El
producto resultante, el policondensado, ha de tener por tanto una composición
centesimal distinta a la del monómero o monómeros de partida, ya que el
policondensado puede ser un homopolímero o un copolimero.

Entre los diferentes procesos de condensación nos vamos a limitar al estudio de

las reacciones que conducen a la formación de los denominados policondensados
sintéticos, que vamos a agrupar para su estudio en:

Poliamidas.
Poliesteres.
Resinas fenólicas.
Siliconas.

Los monómeros iniciales de estas sustancias han de tener al menos dos grupos
funcionales, obteniéndose en este caso un polímero con estructura lineal.

Si se parte de monómeros tri, tetra o en general polifuncionales se obtiene

polímeros reticulados tridimensionalmente.

Finalmente, si se combinan monómeros bifuncionales con monómeros tri o

polifuncionales se forman policondensados ramificados, pudiendo en este caso
formarse también estructuras reticuladas si la cantidad de monómero polifuncional
es suficientemente grande.

Los policondensados lineales y ramificados son termoplásticos y los reticulados

termoendurecibles.

Antes de describir estos grupos de sustancias policondensadas vamos a hacer

algunas consideraciones sobre la cinética de los procesos de policondensación.

Poliamidas.

Dentro de las poliamidas vamos a referirnos a la reacción de formación de la

Poliamida 66 o nylon; el nylon 6 la vimos anteriormente

Reacción de formación de la Poliamida 66.

Es el caso de la reacción de formación del nylon 66 donde se parte de dos

monómeros que son el ácido hexanodioico o adípico y la hexametilendiamina.

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La poliamida resultante tiene una estructura lineal donde se observa la repetición
de la siguiente unidad estructural,

 Poliésteres.

En el caso de los poliesteres, los procesos de policondensación que conducen a

su obtención utilizan como monómeros iniciales un polialcohol y un ácido
policarboxílico.

Según la funcionalidad de estos monómeros, el poliéster final puede tener una

estructura lineal o una estructura reticulada.

Poliésteres lineales.

Los poliesteres lineales resultan de la condensación de ácidos dicarboxílicos con

dialcoholes.

Entre el OH del grupo carboxilo y el H del grupo alcohol se elimina una molécula
de agua, creándose el grupo éster que sirve de puente de enlace en estas
cadenas poliméricas

Los principales poliesteres lineales son los politereftalatos.

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Una reacción de formación de un politereftalato es la condensación entre el ácido
tereftálico y el etilenglicol,

Los politereftalatos se emplean en la fabricación de fibras (Terylen, Dracon,

Tergal) para la industria textil, y en la fabricación de películas (Mylar, Hostaphan)
que se usan principalmente como material aislante en electrotecnia.

Poliesteres reticulados.

Si en lugar de utilizar un dialcohol, como monómero de partida, utilizamos un

polialcohol obtendríamos como producto final un polímero que ya no tendría una
estructura lineal, sino una estructura tridimensional. Seria también un poliéster
pero con propiedades muy distintas.

Entre los poliesteres reticulados cabe destacar la resinas alquídicas. Las resinas
alquídicas son poliesteres de ácidos dicarboxílicos y polialcoholes. Como la
obtenida a partir del ácido tereftálico y la glicerina. Las resinas alquídicas se
utilizan en gran cantidad en las industria de pinturas y barnices.

Resinas fenolicas.

Son copolimeros de condensación, que se obtiene a partir de un fenol y de un

aldehído en presencia de un catalizador.

El fenol, el m–cresol y el xilenol simétrico son monómeros adecuados para la

formación de baquelitas, pero las baquelitas más importantes son las que se
obtienen a partir del fenol y del formaldehído.

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