Curso Internacional

"Métodos Modernos de Análisis de

Materiales”
ESPECTROSCOPIA Y MICROSCOPIA FTIR
INFRARROJO POR TRANSFORMADAS DE FOURIER
Ing. Bernardo Atahualpa Cordero Salcedo
www.intracientific.com

1
 Fundamento Espectroscopia Infrarroja INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Que es la luz infrarroja?

La luz infrarroja es una porción del espectro electromagnético y esta justo
después de la porción visible de la luz del sol.

Electric Power
Microwave
Gamma

MID-IR
X-Rays

Visible

Radio
NIR

FIR
UV
4000 400
Frequency in cm-1

El espectro electromagnético puede ser dividido en regiones especificas

incluyendo: Rayos Gama (Gamma rays), Rayos X (X-Rays), Ultravioleta
(Ultraviolet), Visible, Infrarrojo (Infrared), Microondas (Microwave) y
Radio. Vienen expresadas en frecuencia o en longitud de onda.

Para conveniencia de las aplicaciones y de la instrumentación, el espectro infrarrojo es

dividido a su vez en CERCANO (Near Infrarred -NIR), MEDIO (Mid Infrarred- MID-IR), y LEJANO
(far-infrared – FIR). La región mas usada para fines analíticos es la del MID-IR.

8/14/2010 MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES 2

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 Fundamento Espectroscopia Infrarroja INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Si la energía de la luz infrarroja es absorbida por una muestra, esto

causará una excitación de las vibraciones moleculares.

Esta excitación causa el cambio de la amplitud de los enlaces químicos.

Es este cambio el que se mide en ESPECTROSCOPIA INFRARROJA.

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 Qué tipo de muestras puede analizarse? INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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GASES LÍQUIDOS SÓLIDOS

Transparentes Opacos

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 Que significa ‘FT-IR’ INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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FT-IR es un acrónimo para Fourier Transform Infrared spectroscopy.

Espectroscopia de infrarrojo por Transformadas de Fourier.

FT-IR tiene una tremenda ventaja en velocidad y exactitud produciendo

un espectro de alta calidad.

Varian 620IR
Varian 660IR con Microscopio de
accesorio ATR Pike Imagen IR

El FT-IR se esta convirtiendo en el estándar para el análisis IR de sólidos, líquidos y

gases a través del uso de varios accesorios de muestra además puede ser acoplada a
un microscopio para análisis de muestras muy pequeñas.

5 MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES

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 Esquema de un Espectrómetro FTIR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Equivalencia con un UV-Vis: (Para mayor

Dual-Source
Assembly comprensión:
Beamsplitter seria el Gratting
Interferómetro sería el Monocromador
He-Ne Laser Interchangeable
El laser es la referencia con su propio
60 Degree Michelson
Beamsplitter detector
DA La fuente (Source) seria la lámpara (s) de
Det.
Interferometer luz Uv-Vis
External
Sample beam
Compartment

B/S
Storage

Purge Shutters
IR-Detector or Windows Mirror Flipper

Esquema típico de un espectrómetro FTIR.

6 MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES

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 Esquema de un Espectrómetro FTIR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Componentes y funcionamiento de la óptica FTIR

Laser
Fuente IR
(Source) De referencia

Detector Espejo
Laser móvil

Espejo fijo

Detector IR
Celda de muestra
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 Esquema de un Espectrómetro FTIR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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El Interferómetro es el corazón del Espectrómetro IR..

Reference

IR Source Laser

Moving
Laser Mirror
Beamsplitter
Detector

Creates an
Fixed Mirror interference pattern

Esta compuesto por un espejo fijo, otro espejo móvil y un divisor de haz
(beamsplitter), el espejo se mueve en forma muy precisa.

8 MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES

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 Esquema de un FTIR ,
Que es un INTERFEROGRAMA? INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Un Interferometro produce un Interferogarma

Un interferograma es el grafico de la intensidad IR vs. la posición del espejo

móvil. (también llamada como la señal del detector vs. la diferencia de paso
óptico)

Mediante matemática (Transformadas de Fourier) se convierte un

interferograma en un espectro mediante la separación de las frecuencias de
absorbancia individuales y creando un grafico de intensidad vs. Numero de
onda (Wavenumber) este es llamado Espectro FT-IR

FT-
Transformada de Fourier

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

Wavenumbers (cm-1)

Interferograma Espectro FT-IR

9 MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES

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 Interferómetros
Rapid scan vs. Step scan INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS

(Escaneo rápido vs Escaneo por pasos)

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Interferómetro de escaneo rápido (Rapid Scan):

EL espejo móvil viaja a velocidad constante

durante cada escaneo.

Interferómetro de escaneo por pasos (Step Scan):

El espejo móvil viaja paso por paso en forma discreta,
Y es periódicamente parado a cada retardamiento óptico a la cual
el interferograma es muestreado.

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 Esquema Final de un espectrómetro FT-IR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Referencia

Fuente IR (Source) Laser

Espejo
Laser Móvil

Detector
Señal de referencia Laser

Espejo fijo
Detector IR
Señal IR detectada (Interferograma)

Celda de muestra

11 MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES

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 ESPECIFICACIONES
de un FTIR a la hora de elegir uno… INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Parameter Varian 660 Porque la relación Señal/Ruido (SNR) es

interesante?
SNR (5 sec) 10,000:1
SNR (Signal to Noise Relation) mas grande
Spectral coverage permite ver analitos y componentes que
50,000 – 20 cm-1
range podrían no ser observables con una relación
Energy Throughput at
mas pequeña.
> 50 mW
sample Porque es bueno este rango espectral? Y
Resolution
0.07 cm-1
porque puede ser interesante?
(unapodized)
Un rango mas amplio permite elegir entre
Upgradeable YES experimentos UV-Vis, Near-IR, Mid-IR, o Far-IR en
el mismo instrumento.
Dual Source/ YES
Dual Detector Options Porque es buena esta resolución?
Esta resolución no apodizada (menor es mejor)
Dual A/D Option YES
significa que se puede caracterizar mucho
mejor las muestras y diferenciar los picos que
están unos muy cerca de otros (especialmente
para gases, mezclas complejas, etc.).

MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES

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 Uso de diferentes accesorios en FTIR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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• La colocación de varios tipos

de accesorios es posible en
espectrofotómetros de alto
rendimiento (Alta
señal/ruido, Amplio
Rango, Baja resolución)
• Los diferentes accesorios
tienen su uso en diferentes
aplicaciones de investigación
e industriales.
• Polímeros, Materiales, Farma
céutica, Biotecnología, Quími
cos, Academia (investigación)
, Ambiente, Seguridad, Foren
se

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 Uso de diferentes accesorios en FTIR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Reflectancia Especular, para films

Reflectancia Difusa, Aprovecha la finos o gruesos, mide la reflexión
reflexión difusa producida por del haz incidiendo a cierto angulo
una muestra en polvo parcialmente absorbido sobre la
ATR, el mas usado para líquidos o
sólidos, radiación reflejada por la diferencia muestra
entre índices de refracción

Grazing angle Specular reflection, para films finos y MICROSCOPIA E IMAGEN. Es el mas
capas monomoleculares, produce un campo avanzado, el mas versatil, aprovecha todos
magnetico fuerte orientado en el plano. Usa un los anteriores y logra VER la muestra
polarizador químicamente

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 Uso de diferentes accesorios en FTIR
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MÉTODOS DE MUESTREO AVANZADOS

ATR-Atenuated Total Reflectance

Fuentes: ATR Theory & Aplication www.piketech.com

http://en.wikipedia.org/wiki/Evanescent_wave
http://en.wikipedia.org/wiki/Attenuated_total_reflectance
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MÉTODOS DE MUESTREO AVANZADOS

ATR-Atenuated Total Reflectance

Fuente: ATR Theory & Aplication www.piketech.com

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MÉTODOS DE MUESTREO AVANZADOS

ATR-Atenuated Total Reflectance

EL ANÁLISIS por ATR depende de los siguientes factores
experimentales:
• ÍNDICES DE REFRACCIÓN del cristal usado en el ATR y de la
muestra.
• Angulo de incidencia del haz de luz IR.
• Angulo crítico
• Profundidad de penetración del haz de luz IR
• Longitud de onda del haz de luz IR
• Longitud de paso efectiva (path length)
• Número de reflexiones en la muestra
• Calidad del contacto entre muestra y el cristal del ATR
• Características del cristal del ATR
Fuente: ATR Theory & Aplication www.piketech.com

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ATR-Atenuated Total Reflectance

EFECTO DE LOS ÍNDICES DE REFRACCIÓN del cristal usado en el ATR y de la muestra

n2 Índice de refracción de la muestra

n1 Índice de refracción de Cristal del ATR
θc is the critical angle

Fuente: ATR Theory & Aplication www.piketech.com

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 ATR-Atenuated Total Reflectance INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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EL ATR Absorbe del 70 al 90% de la luz incidente,

requiere entonces muchas veces un FTIR con alta energía

Fuente: www.varianinc.com

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 Uso de diferentes accesorios en FTIR
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EL ATR Absorbe del 70 al 90% de la luz incidente, requiere entonces un FTIR con alta energía y
que sea también atenuada.
50 % de atenuación de haz .

= Significa que solo ½ de la

energía IR total llega al detector.
+ ~
75 % de atenuación de haz .
+ = Significa que solo ¼ de la
energía IR total llega al detector.

100 % IR energy
from Source
IR energy
to Detector 25 %

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 Uso de diferentes accesorios en FTIR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Accesorios de Reflectancia Difusa:

Sólidos en polvo y Líquidos Podemos ver un espectro de una muestra
muy pequeña de plástico de un automóvil
como muestreado con raspador de diamante
y analizado por Reflectancia difusa, se
identifica luego por librería co-polímero de
polipropileno.

Para sólidos, polvos, líquidos, es

especialmente útil para pequeñas cantidades
de muestra.

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 Uso de diferentes accesorios en FTIR INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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REFLECTANCIA ESPECULAR
(SPECULAR REFLECTANCE), para
films poliméricos, revestimientos
superficie.

Paso del haz para reflexión - absorción de un film delgado

sobre superficie reflectiva con Reflectancia especular. El
espectro depende del ángulo de incidencia θ1, y los indices de
refraccion

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 Uso de diferentes accesorios en FTIR
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Técnicas comunes de muestreo

en microscopia Infrarrojo
Absorption/
Transmission Reflectance Micro - ATR
Reflectance
Objective

θ θ θ θ
Sample ATR - IRE
Stage
“Kevley SlideTM”

Condenser

Grosor de film: Grosor de film:

Grosor de film: Grosor de film: 5 – 10 m No Importa
10 – 20 m No Importa
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 Microscopio Varian 620-IR & Opciones INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Fijo/movible binoculares “View thru”/Opaque MIR FPA: Detector IR Single

Internal Vis 16x16, 32x32,
apertures CCD camera with zoom Point MCT:
64x64,128x128 100 or 250 um
NIR FPA: element
128x128 Narrow/Mid/Wide
band
Linearized/standard

Vis/IR
Polarizadores
Panel de control girable ergonomico
fijos o rotables

Multi-position turret:
15x IR/Vis Obj, Controlador joystick
Grazing Angle Obj.
Slide-on ATR Obj. Salida hacia FTIR
Large Sample Obj.
4x, 10x, 20x, 40x visible glass obj
Dark field 4x condenser
Monitorizada/manual Caja de control
bandeja de muestra

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 Accesorios FTIR: Ge – ATR en Microscopia:
Resolución espacial lograda INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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θ
Sample
Stage

15 x IR/Vis
objective
Slide-on ATR
attachment
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 Test of ATR Imaging spatial resolution
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using smallest bar on USAF Resolution Target INDUSTRIA - INVESTIGACIÓN-ENSEÑANZA
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IR Image @ 1000 cm-1 (10 microns) Visible CCD image

Grupo 7
Data below Elemento 6
from this row Ancho de la
of pixels barra= 2.2 um
2.2 um

ATR Imaging Spatial Resolution Test

1.2 950
Normalised Transmittance

1 1000
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 8/14/2010
2 4 6 8 10 MÉTODOS
12 14 MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES 26
Pixels EPN- QUITO-2009
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Análisis por Transmisión IR de un Polímero laminado Multicapa

Muestra de 3 capas
cortada en un Microtomo

4.5
4
3.5 Polypropylene
3
Absorbance

2.5
2 Nylon
1.5
1
.5 Polyethylene

3500 3000 2500 2000 1500 1000

Wavenumber (cm-1)

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 CONCLUSIONES INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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• CONCLUSIONES MICROSCOPIA:
Imagen por espectroscopia infrarroja, es mas significativo avance en los últimos diez
años en este campo.
– Nuevos diseños de instrumentos y detectores mejoran la eficiencia y la rapidez
de análisis
– Este diseño tiene la capacidad de generar análisis cercanos al tiempo real
– La imagen por FPA (Focal Plane Array) permite la mejor resolución espacial del
mercado y la mejor señal ruido (S:N ) y el mejor grado de elección
experimental para prácticamente cualquier tipo de muestras.

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 CONCLUSIONES INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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• CONCLUSIONES FTIR (porque usarlo como técnica analítica?):

• Análisis FT-IR es SIMPLE de desarrollar

• FT-IR provee resultados increíblemente EXACTOS

• Resultados en SEGUNDOS a pocos minutos

• Método VERSÁTIL
(puede analizar casi todo tipo de muestras, puede acomodar cualquier forma de muestra en
tamaños y tipos)

• Herramienta poderosa de análisis de cualquier GAS, LIQUIDO or SOLIDO

• Provee análisis CUANTITATIVO como CUALITATIVO (Los equipos avanzados inclusive hacen análisis
cuantitativo con ATR gracias a la gran cantidad de luz de la fuente)

• FT-IR análisis NO-DESTRUCTIVO

• - FT-IR espectroscopia es ADQUIRIBLE POR SU PRECIO

• - FT-IR puede requerir NO REQUERIR PREPARACIÓN DE MUESTRA o muy fácil preparación

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 Varian’s FT-IR Solutions INSTRUMENTOS TECNICOS Y CIENTIFICOS
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Varian, Inc.
Sirviendo a los laboratorios del mundo

GRACIAS POR SU
CORDIAL
ATENCIÓN

30 MÉTODOS MODERNOS DE ANÁLISIS DE MATERIALES

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