Estructura atómica y molecular

Estructura atómica y
molecular
Física y Química
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EL ÁTOMO DIVISIBLE

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Descubrimiento del electrón (I)

• En 1875, William Crookes observó que si en un tubo de vidrio que contiene gas a
muy baja presión se introducen dos electrodos y entre ellos se aplica una
diferencia de potencial elevada, aparece un flujo de corriente que parte del
electrodo negativo, o cátodo, y viaja hasta el electrodo positivo, o ánodo. Allí
choca con el vidrio que está tras él (que tiene una capa de sulfuro de cinc, ZnS),
produciendo luminiscencia. Eugen Goldstein llamó a dicho flujo: rayos catódicos.

• En 1897, Joseph John Thomson, estudiando los rayos catódicos en presencia de

campos eléctricos y magnéticos, demostró que se trataba de partículas cargadas
negativamente, halló su relación carga/masa (1,759 ∙ 1011 C/kg) y les llamó
electrones.

• En 1909, Robert Millikan, con su experimento de la «gota de aceite», determinó la

carga eléctrica del electrón (1,602 ∙ 10-19 C). Este valor constituye la carga eléctrica
mínima que puede transportar una partícula. Conocida la carga del electrón, se
pudo hallar su masa: 1,759 ∙ 1011 C/kg = 1,602 ∙ 10-19 C /masa; m = 9,107 ∙ 10-31 kg

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Modelo atómico de Thomson

• En 1904, J. J. Thomson sugirió un modelo, conocido
como «Pudín de pasas» que permitía encajar a los
recién descubiertos electrones dentro de un átomo
eléctricamente neutro. Al ser muy pequeña la masa de
los electrones, es de suponer que casi toda la masa del
átomo es almacenada por la carga positiva, una masa
fluida que ocupa todo el volumen atómico; entonces,
los electrones, al poseer carga negativa, pueden estar
incrustados en esa masa fluida y positiva,
distribuyéndose en posiciones equidistantes y lo más
alejados unos de otros.
• La existencia de iones negativos o aniones se explicaría
por la adición de nuevos electrones, y la de iones
Modelo del «pudin de pasas» de Thomson.
positivos o cationes por la pérdida, por parte del
átomo, de alguno de sus electrones.

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Descubrimiento del protón

• En 1886, Goldstein observó, en un tubo de rayos catódicos con cátodo perforado,
unos nuevos rayos que atravesaban los orificios o canales. Fueron llamados rayos
canales o positivos porque viajaban hacia el electrodo negativo, es decir, en
sentido opuesto al de los rayos catódicos.
• A diferencia de los rayos catódico, la relación carga/masa de estos nuevos rayos sí
dependía de la naturaleza del gas encerrado en el tubo, lo que hizo pensar que el
origen de los rayos canales se encontraba en los choques de los rayos catódicos
con los átomos del gas del tubo, a los que arrancaban algunos de sus electrones y
convertían en iones: X → X+ + 1 e-
• Cuando el tubo contiene hidrógeno, los iones formados son H+ y presentan la
relación carga/masa más alta de todas las obtenidas: 9,573 ∙ 107 C/kg . Esto indica
que el ion H+ es una nueva partícula subatómica, con una carga idéntica a la del
electrón (1,6 ∙ 10-19 C) pero de signo contrario.
• Ernest Rutherford, discípulo de Thomson, llamó a estas partículas protones.

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Modelo atómico de Rutherford

En 1910, un grupo de investigadores
dirigido por el neozelandés Ernest
Rutherford realizó un experimento que
mostraba que en el átomo existían dos
regiones claramente diferenciadas:
 El núcleo, que ocupa una fracción muy
pequeña del volumen total (~10-12m),
contiene la mayor parte de su masa y
está cargado positivamente.
 La corteza, extensa región donde los
electrones giran alrededor del núcleo.
Como dicha zona ocupa la mayor parte
del volumen atómico y la masa de los Experimento de Rutherford.
electrones es tan pequeña, se puede
decir que es una zona de vacío.
Por tanto, el átomo no es una esfera
maciza.

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Descubrimiento del neutrón

• En 1920, Ernest Rutherford sugirió la existencia de un tercer tipo de partícula que,
sin carga, tendría una masa parecida a la del protón y estabilizaría el núcleo.
Propuso llamarle neutrón.
• En 1932, James Chadwick, discípulo de Rutherford, bombardeando berilio con
partículas α, detectó una radiación neutra muy penetrante: los neutrones (n).

• Los neutrones tienen una masa ligeramente mayor que la del protón, y se
encuentran junto a este en los núcleos de todos los átomos, con excepción de la
forma común del hidrógeno.

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Resumen de las características principales de electrones, protones y neutrones:

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Números que identifican los átomos

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Isótopos
• Se llaman isótopos a las distintas clases de átomos que forman un elemento.
• Los isótopos tienen el mismo número atómico y distinto número másico es decir,
se diferencian en el número de neutrones.
• El elemento hidrógeno está constituido por tres isótopos:

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LA ESPECTROMETRÍA DE MASAS

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La espectrometría de masas es una técnica de

análisis que identifica los isótopos que tiene un
elemento, así como la abundancia de cada uno
de ellos.

• Un haz de electrones de alta energía, acelerados mediante un campo eléctrico

producen, al chocar contra las partículas que forman la muestra (M), una variedad
de fragmentos ionizados, siendo el ion principal el monopositivo:
M + e- → M+ + 2 e-
• Los iones son acelerados mediante la aplicación de un campo eléctrico y, a
continuación, se les obliga a atravesar una región donde hay dispuesto un campo
magnético (B) perpendicular a su movimiento, lo que genera una fuerza (F) que
obliga a los iones a describir una trayectoria circular de radio: r = mv/q B
• Midiendo este radio podremos calcular la relación m/q, y dado que la mayoría de
los iones formados tienen una sola carga (q = 1), la relación m/q coincide con la
propia masa del ión M+, y la de este con la masa atómica de M.

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Espectrograma de masas
Cálculo de la masa atómica de un elemento
• Un espectrograma de masas es el resultado final de la aplicación de la espectrometría
de masas a un elemento.
• La masa atómica del elemento es la media ponderada de los isótopos que contiene.

Espectrograma de masas de
los tres isótopos del neón:
20Ne, 21Ne y 22Ne.

• Por ejemplo, para calcular la masa atómica del Ne se multiplica la fracción de cada
isótopo (porcentaje dividido entre 100) por su masa atómica y se suman los valores
obtenidos:

Masa atómica Ne = 0,9048 ∙ 19,9924 u + 0,0027 ∙ 20,9940 u + 0,0925 ∙ 21,9914 u = 20,18 u

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RADIACIONES Y ESPECTROS

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La radiación electromagnética
• La radiación electromagnética es toda propagación de energía que
se realiza mediante la combinación de dos campos, eléctrico y
magnético, oscilantes y perpendiculares entre sí y también a la
dirección de propagación.
• Magnitudes que caracterizan a una radiación electromagnética:
 Longitud de onda (λ), es la distancia entre dos puntos
consecutivos de una onda que se hallan en el mismo estado de
vibración. Se mide en m.
 Frecuencia (υ), es el número de ondas que pasan por un punto
cada segundo. Se mide en s-1 o lo que es lo mismo, en hertzios
(Hz).
 Número de onda (ῡ), es la inversa de la longitud de onda. Se
mide en m-1.

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Tipos de radiaciones electromagnéticas

Espectro electromagnético

Todas ellas viajan a la velocidad de la luz (c ≈ 300. 000 km/s)

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Espectros atómicos
De emisión: De absorción:
Conjunto de líneas coloreadas separadas Conjunto de líneas negras que deja una
por espacios oscuros (cuando caen en la sustancia sobre una banda coloreada (en
zona del visible), que aparecen cuando la zona del visible) después de absorber
una sustancia es calentada hasta la la radiación proporcionada por una
incandescencia y su luz se hace pasar a fuente luminosa externa.
través de un prisma óptico o rejilla de
difracción.

Elementos básicos de un espectroscopio. Espectros de absorción y emisión de un mismo elemento.

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Ecuación de los espectros atómicos

• Se observó que las frecuencias del espectro se podían agrupar en conjuntos
denominados series espectrales y que en algunos casos esas frecuencias podían
calcularse mediante una fórmula sencilla:
 1 1 
  RC  2
 2  donde n2 > n1, y RC es una constante cuyo valor es 3,29 · 10
15 s-1.
 n1 n2 

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LA ESTRUCTURA ELECTRÓNICA
DEL ÁTOMO

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Hipótesis de Planck
1. Los átomos se comportan como
pequeños osciladores armónicos de
frecuencia υ.
2. Cada oscilador puede absorber o
emitir energía en forma de radiación
en una cantidad proporcional a υ,
E0 = hυ; donde υ es la frecuencia de
la radiación y h es una constante
universal conocida como constante
de Planck, y que vale 6,63 ∙ 10-34 J s.
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Efecto fotoeléctrico
• Fue descubierto por Heinrich
Rudolph Hertz.
• Se llama así a la emisión de
electrones por parte de ciertos
metales cuando sobre ellos incide
una luz de pequeña longitud de onda
(o elevada frecuencia).
• La explicación del fenómeno se debe
a Albert Einstein: el fotón luminoso
lleva una energía hυ, de modo que al
chocar contra un electrón del metal
le comunica esa energía y puede
arrancarlo del átomo.
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Modelo atómico de Bohr

1. Los electrones giran en torno al núcleo solo en ciertas
órbitas circulares estables donde al moverse no irradian
energía (órbitas estacionarias).
2. De todas las órbitas que cumplen: Feléctrica = Fcentrípeta, solo
están permitidas aquellas cuya energía adopte unos
valores, y no otros, determinados por un número cuántico
n (n = 1, 2, 3…). A estas órbitas les llamó niveles de energía Transiciones electrónicas entre
y las representó por la letra n. Cuanto más alejado esté el los niveles n = 3 y n = 2.
nivel del núcleo, es decir cuanto mayor sea n, mayor será
la energía del nivel.
3. Un electrón solo emite radiación cuando salta de una
órbita permitida de mayor energía a otra de menor
energía, y la absorbe cuando salta de una de menor a otra
de mayor energía. En ambos tránsitos emite o absorbe un
fotón, respectivamente, cuya energía es la diferencia de
energía entre ambos niveles (ΔE = E2 - E1 = hυ). Las transiciones electrónicas entre
niveles explican las distintas series
espectrales.
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Correcciones al modelo atómico de Bohr

• Cuando se construyeron
espectroscopios de mayor poder
resolutivo, pudo comprobarse que las
líneas de los espectros atómicos
poseían una estructura fina.

• Algunas líneas eran, en realidad, un

conjunto de dos rayas muy próximas.

• Surgió la necesidad de introducir

nuevos números cuánticos.

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• Hipótesis de De Broglie: en 1925 sostuvo que «la materia y la radiación poseen

propiedades tanto de partículas como de ondas».

• Ecuación de Schrödinger: en 1925 Erwin Schrödinger desarrolló una ecuación de

onda que describe la evolución temporal de una partícula masiva.

• Principio de incertidumbre: en 1927 Werner Heisenberg sostuvo que «es

imposible conocer simultáneamente y con precisión, la posición y la velocidad de
un electrón en el átomo. Cuánto mejor se conozca la posición, con más error se
conocerá la velocidad que lleva».

• Densidad de probabilidad: en 1930 Max Born estimó que la ecuación de

Schrödinger tiene una integral que podía ser interpretada como una densidad de
probabilidad.

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• Los trabajos de De Broglie, Heisenberg, Schrödinger, y Born, entre otros, hicieron

que se abandonara el modelo atómico de Bohr y también el enfoque de la función
de onda como una onda material, pasando dicha función de onda a interpretarse
de un modo más abstracto, como una amplitud de probabilidad.
• Si se representan las densidades de probabilidad mediante concentración de
puntos, se puede observar que, por ejemplo, para el único electrón del átomo de
hidrógeno, la región donde existe entre un 90% y un 99% de probabilidad de
encontrarlo, tiene forma esférica. A esta zona se le llamó orbital, por semejanza
con el término «órbita» de Bohr.
• Un orbital atómico es la zona del espacio en la que hay mayor probabilidad (>90%)
de encontrar un electrón con determinada energía.

Las soluciones de la ecuación de

Schrödinger originan los cuatro números
cuánticos: n, l, m, s. Los tres primeros
determinan el tipo de orbital en el que se
encuentra un determinado electrón en el
átomo. La forma de los orbitales s es
esférica. Los tres orbitales p se
diferencian en la orientación espacial.

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TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS
DE ABSORCIÓN

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Espectroscopia de absorción atómica

• Es una técnica capaz de descubrir y determinar cuantitativamente los elementos
químicos existentes en una muestra.
• Se fundamenta en la propiedad que tienen los átomos de absorber radiación a
longitudes de onda muy específicas.
• La cantidad de absorción va a estar relacionada con la concentración de la especie
absorbente y con el espesor de la celda que contiene la muestra.

Componentes de un espectrómetro de absorción atómica. Espectrograma de absorción.

• Aplicaciones: determinación de metales en muestras de aguas, análisis de suelos,

contaminación ambiental, toxicología, bioquímica, farmacia, medicina, control de
calidad en la industria, en alimentación, etcétera.

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Espectroscopia de absorción
molecular infrarroja
• Es un tipo de espectroscopia de absorción que utiliza la región IR del espectro
electromagnético como medio para identificar la composición molecular de una
muestra.
• Se fundamenta en la propiedad que tienen las moléculas de absorber radiación a
longitudes de onda muy específicas, en las que la frecuencia de vibración de un
enlace coincide con alguna de las frecuencias de la radiación incidente.

Espectro IR de transmitancia de una sustancia. (La transmitancia mide la relación entre la cantidad de luz transmitida por la
muestra y la cantidad de luz que incidió sobre ella).
• Los picos que salen en el espectro corresponden a la cantidad de energía
absorbida, en función del número de ondas.

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La absorción de radiación infrarroja de cierta

frecuencia, activa la molécula desde un estado
fundamental hasta otro excitado y consigue que
los grupos de átomos que la forman vibren
alrededor de la distancia interatómica media.
Vibración de tensión existente en la molécula de HCl.
Los modos de vibración de una molécula son
los movimientos específicos del conjunto de
átomos que la conforman. A pesar de que las
vibraciones son colectivas (vibra la molécula
entera), es posible distinguir dos formas básicas
de vibración: tensión (stretching) y flexión
(bending).

Las vibraciones de tensión o alargamiento se

deben a cambios en la distancia interatómica a
lo largo del eje del enlace entre dos átomos,
mientras que las de flexión se deben a cambios
en el ángulo que forman dos enlaces. Modos de vibración molecular.

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Para que un pico sea observable, la

absorción de energía debe producir un
cambio en el momento dipolar (m) de la
molécula.
Las moléculas diatómicas homonucleares,
como por ejemplo O2 (m = 0), no pueden
ser detectadas por espectroscopia IR (sí por
Raman). Los tres modos normales de vibración del H2 O. La vibración
global de la molécula es una combinación de los tres.
Las moléculas diatómicas heteronucleares,
por ejemplo HCl, presentan un único pico
(ya que tienen un solo enlace y este vibra
en modo tensión).
Las moléculas poliatómicas, por ejemplo el
H2O, presentan (3n-6) o (3n-5) modos de
vibración, según sean angulares o lineales,
donde «n» es el número de átomos totales.
Modos de vibración de la molécula CO2.

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