02/05/2012

Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Delta

Departamento de Ingeniería Química

Asignatura:
INTEGRACION II

“Balances de materia”
Cátedra:
Prof. Interino: Ing. Fernando Pablo Visintin
Auxiliar:: Ing. Damian Ayr Vergani
Auxiliar

Primera Parte:
“Balances de materia
en procesos no reactivos”

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¿Qué es un balance?
Según la Real Academia Española:
“Estudio comparativo de las circunstancias de una
situación, o de los factores que intervienen en un
proceso, para tratar de prever su evolución”
Este término se aplica en diversas áreas del conocimiento…

Demografía

Economía

Ecología

Meteorología
etc…

Lo primero que hay que hacer es definir cual es el

SISTEMA al cual se va a aplicar el balance!

TIPOS DE SISTEMAS

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Ecuación general de balance

[ A] = [ E ] − [ S ] + [G ] − [C ]
Da cuenta de lo que sucede dentro del sistema…

ACUMULACION

GENERACION

CONSUMO

Y como interactúa el sistema con los alrededores…

ENTRADA

SALIDA

¿A que se puede aplicar?

PROPIEDADES CONSERVATIVAS:

MASA

CANTIDAD DE MOVIMIENTO

ENERGIA

PROPIEDADES NO CONSERVATIVAS:

CANTIDAD DE SUSTANCIA

VOLUMEN

ENTROPIA

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Tipos de balances

BALANCE DIFERENCIAL
Indica lo que ocurre en un instante determinado.
Cada término del balance es una “velocidad”.

BALANCE INTEGRAL
Indica lo que ocurre en un intervalo de tiempo.
Cada término del balance es una “porción” de la propiedad.

Balances de materia:

BALANCE TOTAL

BALANCE DE ESPECIES ATOMICAS

BALANCE DE ESPECIES MOLECULARES

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Casos particulares

[ A] = [ E ] − [ S ] + [G ] − [C ]

En estado estacionario…
ACUMULACION = 0

[ S ] = [ E ] + [G ] − [C ]

Si la propiedad es conservativa…
GENERACION = 0 y CONSUMO = 0

[S ] = [E]

EJEMPLO 1

Balance de benceno:
500 kg/h = 450 kg/h + m2

Balance de tolueno:
500 kg/h = m1 + 475 kg/h

Balance total:
1000 kg/h = 925 kg/h + m1 + m2

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Base de cálculo y escala del proceso

Para poder resolver los balances de un proceso se requiere
conocer como mínimo EL CAUDAL DE UNA CORRIENTE.

Este caudal fija la ESCALA DEL PROCESO.

Si el problema no indica ningún caudal es necesario
tomar una BASE DE CALCULO.

Consiste en adoptar el caudal de una corriente,
elegida convenientemente, y resolver los balances
de materia con esa base.

Luego, si esa base no es satisfactoria, se puede
cambiar la escala del proceso.

Para ello se utiliza el “factor
“factor de cambio de escala”.
escala”.

escala.deseada
f =
base.de.calculo

EJEMPLO 1 – cambio de escala

Ahora se desea obtener 1000 kg/h de destilado…

¿Cuánta alimentación se requiere?

¿Cuánto producto de fondo se obtiene?

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GRADOS DE LIBERTAD

L= I −E
I: número de incógnitas del diagrama de flujo

CAUDALES

FRACCIONES
E: número de ecuaciones independientes
Según el signo tenemos:

L = 0, el problema tiene solución única

L > 0, faltan datos para resolver el problema

L < 0, el problema está sobre-
sobre-especificado

Ecuaciones independientes

BALANCES DE MATERIA
Si el proceso tiene “n” componente se pueden escribir
como máximo “n” ecuaciones de balances
independientes.

SUMA DE FRACCIONES
Si el proceso tiene “n” corrientes cuya composición se
desconoce se pueden escribir “n” ecuaciones de suma
de fracciones.

DATOS ADICIONALES
Una ecuación por cada dato adicional dado, por ejemplo
una proporción dada entre dos corriente o dos
fracciones.

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EJEMPLO 1 – grados de libertad

Ecuaciones
Ecuaciones::
2 de balances de materia independientes
0 de suma de fracciones
0 de datos adicionales

Incógnitas
Incógnitas:: 2 ( m1 y m2 )

L=2–2=0

EJEMPLO 2 mD
Componentes: y1,D
1 = i-
i-propanol y2,D
mA
2 = n-
n-propanol y1,A
Corrientes: y2,A
A, D y F mF
y1,F
y2,F

Balance de i-i-propanol:
mA.y1,A = mD.y1,D + mF.y1,F

Balance de n-
n-propanol:
mA.y2,A = mD.y2,D + mF.y2,F

Balance total:
mA = mD + mF

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Balances en procesos con múltiples unidades

Recirculación y Derivación (bypass)

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EJEMPLO 3

Segunda Parte:
“Balances de materia
en procesos reactivos”

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La reacción química
y la estequiometría

aA + bB → cC + dD
¿Reactivo limitante y en exceso?
nA a Los reactivos están
= en proporción
nB b estequiométrica

nA a El reactivo
< limitante es A,
nB b y B está en exceso

Balances con reacción

Reacciones incompletas
a) Balance molecular para
reacción única
ni = ni ° + υiε

b) Balance molecular para más de

una reacción independiente

ni = ni ° + ∑υij ε j
j

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Balances con reacción

Reacciones incompletas
a) Conversión fraccionaria del
reactivo limitante:
nA ° − nA
XA =
nA °
b) Fracción de exceso:
n B ° − n B ,t
EXC B =
n B ,t

Balances en un reactor continuo

La ecuación general de balance es:

[ S ] = [ E ] + [G ] − [C ]

∑υ ε
El balance molar de un componente es:

ni, S = ni, E + ij j
j

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EJEMPLO 4
En un proceso para fabricar cloro por oxidación directa de cloruro de hidrógeno
con aire sobre un catalizador (para formar cloro y agua únicamente) el producto
HCl,, 19,8% de Cl2, 19,8% de H2O, 4,0% de
de salida se compone de: 4,4% de HCl
O2 y 52,0% de N2. Calcular:
a) Porcentaje de reactivo en exceso.
b) Conversión del reactivo limitante.

Reacciones múltiples
a) Rendimiento: η
b) Selectividad: Φ

El rendimiento también se puede expresar en función de

las moles de reactivo limitante que se convierten en el
producto deseado versus las moles que reaccionan.

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GRADOS DE LIBERTAD

L= I −E
I: número de incógnitas del diagrama de flujo

Caudales

Fracciones

Una incógnita mas por cada reacción incompleta
E: número de ecuaciones independientes
Según el signo tenemos:

L = 0, el problema tiene solución única

L > 0, faltan datos para resolver el problema

L < 0, el problema está sobre-
sobre-especificado

EJEMPLO 5
Se desea obtener monoclorometano en un reactor continuo en el que se producen
las siguientes reacciones:
CH4(g) + Cl2(g) → CH3Cl(g) + HCl(g)
HCl(g)
CH3Cl(g) + Cl2(g) → CH2Cl2(g) + HCl(g)
HCl(g)
La alimentación contiene 70% molar de etano y el resto de cloro. Si la
conversión alcanzada es del 80% y la selectividad de 5 mol CH3Cl / mol CH2Cl2
hallar la composición completa del efluente del reactor y el rendimiento.
rendimiento.

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Tercera Parte:
“Balances de materia
en procesos de
combustión”

Los SERVICIOS AUXILIARES

Proporcionan distintos recursos sin los
cuales la planta no puede operar.

No forman parte del núcleo del proceso.
proceso.

Intervienen en los balances de masa
y energía.

Son similares en procesos distintos.

Cada uno posee una ubicación óptima
dentro de los límites de batería de la planta.

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¿Cómo se clasifican?
Según el tipo de recurso que proporcionan:

1) Servicios ENERGÉTICOS
1.A – Energético Térmicos

De calefacción

De enfriamiento
1.B – Energético Mecánicos:

Energía eléctrica

Fluidos mecánicos
2) Servicios OPERATIVOS

COMBUSTION
Es una proceso que consiste en una o varias reacciones
químicas de oxido-
oxido-reducción muy rápidas y altamente
exotérmicas (liberan calor) en las cuales una sustancia
llamada “combustible” (generalmente hidrocarburos)
reacciona con otra llamada “comburente” (generalmente
un agente oxidante como el oxígeno del aire) con
producción de llama.

Combustible + Comburente → Productos de combustión

Ejemplo:
Gas Natural + Aire → Productos de combustión
CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (g)

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COMBUSTIBLES

Hay tres tipos básicos de combustibles:

Gaseosos
Gaseosos:: gas natural, LPG

Líquidos
Líquidos:: diesel oil,
oil, gas oil,
oil, fuel oil

Sólidos
Sólidos:: hullas, coke,
coke, madera, desechos

Para selección del combustible tener en cuenta:

Poder calorífico

Aire teórico

Exceso de aire requerido

Tipo de quemador necesario

Características de los gases de combustión

CALDERAS

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PODER CALORIFICO
Para selección del combustible tener en cuenta:

Poder calorífico inferior
El agua que se produce se considera se
encuentra en fase gaseosa

Poder calorífico superior

El agua que se produce se considera se
encuentra en fase líquida

¿Cuál es la diferencia?
La entalpía de vaporización del agua
A 100°
100°C vale: 539 cal/g

PODER CALORIFICO
Fórmulas empíricas:

Para un ACEITE COMBUSTIBLE:

°API: grados API
PCS ( BTU / lb ) = 17887 + 57,5º API − 102, 2(%S )

Para un CARBON:
H: fracción másica de hidrógeno
O: fracción másica de oxígeno
S: fracción másica de azufre
PCS ( BTU / lb ) = 14544C + 62028( H − O / 8) + 4050 S

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Estequiometría de la combustión
Si el combustible dispone de suficiente oxígeno, se
produce la COMBUSTION COMPLETA:
C → CO2
H → H2O
S → SO2
N → N2
(salvo a altas temperaturas da NOX)

Si hay insuficiente oxígeno se produce la

COMBUSTION INCOMPLETA, que se caracteriza por:
C → CO

El monóxido de carbono es altamente toxico y posee

alto poder calorífico => INDESEABLE

Ejemplos de combustión con oxígeno

Combustible + O2 → Productos de combustión
CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (g)
CH4 (g) + O2 (g) → CO (g) + H2O (g)
NO esta balanceada!
Faltan los coeficientes estequiométricos…
estequiométricos…

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g)

CH4 (g) + 3/2O2 (g) → CO (g) + 2H2O (g)
¿Qué información da la ecuación balanceada?

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Balances de masa
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g)
1 mol 2 mol 1 mol 2 mol

CH4 (g) + 3/2O2 (g) → CO (g) + 2H2O (g)

1 mol 1,5 mol 1 mol 2 mol

Una mol de metano consume 2 moles de

oxígeno en la combustión completa y 1,5 moles
de oxígeno en la incompleta

Aire teórico y aire en exceso

Oxígeno teórico: es la mínima cantidad de O2
que se necesita para que todo el combustible
se queme y que la única reacción que
ocurra sea la combustión completa.
Se obtiene de la estequiometría de la reacción

Porcentaje en exceso
Se utiliza un exceso con respecto al valor teórico
para garantizar que todo el combustible entre
en contacto con suficiente oxígeno.
 O − O2,T   % 
% exc =  2, A .100
 O2, A = O2,T .1 + exc 
 O2,T   100 

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Composición del aire

El aire seco a nivel del mar en promedio se puede
Considerar para la combustión como formado por:

21% de oxígeno: O2
79% de nitrógeno: N2
Por lo tanto…
La relación nitrógeno/oxígeno del aire es:

[N 2 ] = 79 = 3,762
[O2 ] 21 Luego: [N 2 ] = 3,762.[O2 ]

Conversión y rendimiento

Conversión
No siempre se logra quemar todo el combustible, la
conversión es el % del combustible que se quema:
 comb.quemado 
X = .100
 comb.a lim entado 

Rendimiento
Si se produce combustión incompleta el rendimiento
se refiere al % del combustible quemado que lo
hace en forma completa:
 comb.quemado.en. forma.completa 
η =  .100
 comb.quemado 

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Composición de los gases de combustión

¿En base húmeda?

¿En base seca? Ej
Ej:: ORSAT

Ejemplo 6: Se quema metano con 15 15%% de oxígeno en

exceso.. La conversión es del 98
exceso 98%% y el rendimiento del
95%
95%. ¿Cuál sería el resultado del análisis ORSAT?

BASE DE CALCULO:
CALCULO: 100 moles de CH4

Se queman:
queman: 100
100..0,98 = 98 mol

En combustión completa = 98
98..0,95 = 93
93,,1 mol

En combustión incompleta = 98 – 9393,,1 = 4,9 mol

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g)

CH4 (g) + 3/2O2 (g) → CO (g) + 2H2O (g)

En combustión completa = 98

98..0,95 = 93
93,,1 mol

En combustión incompleta = 98 – 93
93,,1 = 4,9 mol

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g)

93,1 mol ? ?
CH4 (g) + 3/2O2 (g) → CO (g) + 2H2O (g)
4,9 mol ? ?

Metano no quemado = 100 – 98 = 2 mol

Oxígeno reaccionado = 9393,,1.2 + 4,9.(3/2) = 193
193,,55 mol

Oxígeno teórico = 100
100..2 = 200 mol

Oxígeno alimentado = 200
200..(1 + 0,15
15)) = 230 mol

Nitrógeno alimentado = 230
230..3,762 = 865
865,,26 mol

Oxígeno no reaccionado = 230 – 193193,,55 = 36
36,,45 mol

CO2 formado = 93,
93,1 mol

CO formado = 4,9 mol

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Resultados
Análisis ORSAT

CH4 2 0,20%
O2 36,45 3,64%
N2 865,26 86,38%
CO2 93,1 9,29%
CO 4,9 0,49%
Total 1001,71 100,00%

Temperatura de llama adiabática

Es la máxima temperatura que
pueden tener los productos de la combustión.
Supuestos:

Se quema todo el combustible

La combustión es completa

No hay pérdidas de energía
hacia los alrededores

Variables que influyen:

Tipo de combustible

Exceso de aire utilizado

Temperatura de alimentación del combustible y del aire

Composición del aire (% de O2)

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