Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores
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 pressure of 0.0327 a BET surface area of 1070.41 m2/g,
1. INTRODUCCION
Análisis de Propiedades Texturales, Área
Superficial BET y Volumen Microporo
de Catalizadores
Cargua J.*
*Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química y
Agroindustria, Quito, Ecuador
e-mail: joselyn.cargua@epn.edu.ec
Resumen: La práctica realizada tuvo como objetivo
determinar las propiedades texturales de carbón activo y
de alúmina como catalizadores mediante una análisis
BET, para lo cual se tomaron las muestras de carbón y
alúmina, se las pesó y fueron sometidas al análisis BET
con nitrógeno como gasificador que proporcionó lo datos
de volumen adsorbido a diferentes presiones relativas,
dichos datos fueron sometidos a tratamiento mediante los
métodos BET, t-plot y Dubidin-Radushkevich. El carbón
activado presentó una superficie microporosa con una
isoterma de adsorción del tipo I con una constante C del
método BET de 874,51, un volumen de monocapa de
245.93 cm3/g a una presión relativa de 0.0327 una
superficie BET de 1070.41 m2/g y un área microporosa de
1057.86 m2/g; mientras que para el catalizador de
alúmina, un sólido mesoporoso de isoterma de adsorción
tipo IV, se obtuvo una constante C de 117.47, un volumen
de monocapa de 30.93 cm3/g a una presión relativa de
0.0845, una superficie BET de 134.61 m2/g y un área
microporosa de 2.34 m2/g. Dichos resultados permitieron
comprobar la aplicabilidad de los métodos estudiados y su
exactitud.
Palabras clave: Propiedades texturales, carbón activado y
alumina, métodos BET, t-plot y Dubidin-Radushkevich.
Abstract: The practice had aas aim to determine the
textural properties of activated carbon and alumina
catalysts by BET analysis, for which samples of activated
carbon and alumina were weighed, were subjected to
analysis BET with nitrogen as gasifier provided the data
of volume adsorbed at different relative pressures, the
data were subjected to treatment by the BET method, t-
plot and Dubidin-Radushkevich. Activated carbon
provided a microporous surface with an adsorption
isotherm of type I with a constant C 874.51 to BET
method, a volume of monolayer 245.93 cm3/g at a relative
1
1
1057.86 m2/g of microporous area; whereas for alumina
catalyst, a mesoporous solid adsorption isotherm type IV,
a constant C of 117.47, a monolayer volume of 30.93 cm3/g
at a relative pressure of 0.0845, a BET surface area of
134.61 m2/g and obtained a microporous area of 2.34 m2/g.
These results allowed to test the applicability of the
methods studied and their accuracy.
Keywords: textural properties, activated carbon and
alumina, BET, t-plot and Dubidin-Radushkevich
methods.
Una reacción puede llevarse a cabo en uno o varias etapas
elementales de las cuales siempre existirá una etapa más lenta
que condicione la reacción, catalizar una reacción implica
reemplazar esta etapa con varios pasos más rápidos que se
llevan a cabo en presencia del catalizador. [1]
La catálisis es la rama de la cinética química que agrupa a un
conjunto de procedimientos que permiten incrementar la
velocidad de reacción in-situ mediante un catalizador. Un
catalizador es una sustancia que sin estar directamente
involucrada en la estequiometría de la reacción y sin alterar
su mecanismo, es capaz de incrementar su velocidad ya que
disminuye la energía de activación necesaria para que se
efectúe dicha reacción [1]
1.1. Tipos de catálisis
Catálisis homogénea: Se producen en una sola fase, gaseosa
o líquida (esta última es la más frecuente), y en ellas el
catalizador se encuentra disperso uniformemente, en este tipo
de catálisis se tiene un acceso más fácil al mecanismo de
reacción además de que se evita en envenenamiento del
catalizador. [2]
Catálisis heterogénea: la más importante desde el punto de
vista industrial, tiene lugar en sistemas de reacción
polifásicos, donde la reacción se produce en la interfase.
Normalmente el catalizador es sólido y los reactivos gases,
vapores o líquidos. [3].
Catálisis enzimática: ocurre en las reacciones bioquímicas,
posee características propias de las dos anteriores aunque su
mecanismo se asemeja más a la catálisis heterogénea. [1]
1.2. Fenómeno de adsorción
Las superficies solidas presentan importantes diferencias con
respecto a su estructura, así un sólido no es precisamente una
estructura homogénea donde los átomos ocupan posiciones
definidas, la superficie de un sólido es irregular y está llena
de defectos producto de su cristalización o formación, dichos
efectos tienen una gran importancia en el estudio de procesos
superficiales ya que los átomos implicados en ellos tienen
más reactividad al poseer más valencias libres. [4]
La adsorción de las moléculas de un fluido en la superficie de
un sólido está ligada a la teoría de las colisiones. Cuando una
molécula de gas golpea la superficie sólida puede rebotar o
quedarse fija en la superficie, cuando la molécula del gas se
mantiene fija en la superficie del sólido debido a fuerzas de
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Van der Waals se habla de fisisorción y cuando dichas Figura 1. Esquema de adsorción física en a) superficie plana, b)
mesoporos y c) microporos
moléculas se mantiene fijas por enlaces covalentes se habla
de una quimisorción. [1]

1.3. Adsorción física: caracterización de la textura porosa

La adsorción de gases es utilizada para la caracterización de

los sólidos porosos tales como: óxidos, zeolitas, carbone y
polímeros ya que a medida que disminuye el tamaño de
poro aumenta el potencial de adsorción, cuando el poro es
lo suficientemente ancho las moléculas que han llegado a la
superficie puede adsorberse y formar una monocapa y a
medida que aumenta la cantidad adsorbida el número de
capas también puede aumentar formando multicapas. [4, 5]

De acuerdo a su tamaño de poro (figura 1) los sólidos han

sido clasificados como:
 Macroporos: tamaño de poro mayor a nm
 Mesoporos: si el tamaño de poro está comprendido Figura 2. Tipos de isotermas de adsorción
entre 2 y 50 nm
Tipo I: Es característica de materiales microporosos, es
 Microporos: toda partícula con tamaño de poro
cóncava con respecto a la presión relativa y aumenta a bajas
menor a 2 nm. [6]
presiones, alcanza un plateu de saturación horizontal debido
a que se ha completado el volumen de los microporos
La cantidad de gas adsorbido por la muestra es proporcional
Tipo II: Esta clase de isoterma es característica de sólidos
a la masa de la muestra, y depende de la temperatura T, la
no-porosos o de adsorbentes macroporosos.
presión del vapor y de la naturaleza del sólido y del gas. En
Tipo III: Este tipo de isoterma no es común
virtud de ello es posible calcular el volumen adsorbido en
Tipo IV: Propia de solidos mesoporosos A bajas presiones
función de la presión relativa mediante una isoterma de
es cóncava respecto al eje de la presión relativa, luego
adsorción. [4, 7]
aumenta linealmente y finalmente se vuelve convexa debido
a la formación de una capa adsorbida cuyo espesor es
De acuerdo a la clasificación IUPAC existen 6 clases de
incrementado progresivamente a medida que aumenta la
isotermas las cuales se muestran en la figura 2. [6]
presión. Si la rodilla de la isoterma es pronunciada se ha
completado la formación de la monocapa y empieza la
formación de las multicapas. La total reversibilidad de la
isoterma de adsorción-desorción, es decir, la ausencia del
lazo de histéresis, es una condición que se cumple en este
tipo de sistemas.
Tipo V: Poco usual de encontrarse, asociada a interacciones
débiles.
Tipo VI: o isoterma escalonada, es la menos común del
grupo de isotermas [4, 6, 8]

Según la forma del poro es posible que ocurra en su interior

un tipo de condensación capilar a una presión diferente a la
que se produce la evaporación del poro ocasionándose un
ciclo de histéresis en la isoterma de adsorción-desorción. La
condensación capilar es la fase final del proceso de
adsorción de un vapor en un sólido poroso y permite
determinar la distribución de tamaños de poros en sólidos
mesoporosos. [8]
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 La adsorción toma lugar en toda el área superficial y la

Existen 6 tipos de histéresis (figura 3) que son:
H1: representa un ciclo angosto con sus ramas de adsorción
y desorción paralelas entre sí. Asociada a distribuciones
pororsas angostas
H2: posee un ciclo de histéresis ancho; es decir un plateu
pronunciado.
H3 y H4: se presentan sin plateu en aglomerados de poros
de placas paralelas, también característica de los carbones
activados [8, 9]
energía de adsorción de todas las moléculas es idéntica
en la primera capa
 Cada molécula en la primera capa es por sí misma un
potencial sitio para la adsorción de la siguiente capa
 No existe una limitante esteárica en el espesor de la
multicapa
 Únicamente En la primera capa la energía de adsorción
de las moléculas es más alta que la energía de
licuefacción.
 Las interacciones de las moléculas adsorbidas en la
misma capa no tienen lugar en la ecuación de adsorción
 Todas las moléculas en la monocapa cubren una misma
área y el arreglo entre estas se asumo como un paquete
hexagonal cerrado. [10, 11]

El modelo de formulario BET linealizado satisface la

ecuación (2):
1 1 C−1 P
Figura 3. Tipos de histéresis = + ∙
P0 V C V m C P0
Dentro de las propiedades texturales de los sólidos se
encuentra el área superficial específica de un sólido que se
V Ads ( P
−1 ) m
(1)

refiere al área intesticial de la superficie de los poros por

unidad de masa, es un parámetro muy importante ya que
permite determinar la capacidad adsortiva de los sólidos y
puede ser calculada a partir del método BET, el cálculo de
la superfice externa y el volumen de microporos por los
métodos t-ploy y Dubidin.Raduchkevich [8, 10]
1.4. Modelo de BET
El modelo BET lleva las siglas de sus creadores: Branauer,
Emmett y Teller quienes sugirieron su modelo de isoterma
en el año 1938. Desde entonces, ha sido utilizado para la
caracterización de las propiedades texturales tales como:
área de superficie (m2 /g), el tamaño promedio de poros
(nm), el volumen de poros (cm3 /g) y el volumen de
microporos (cm3/g), a condiciones de condensación del
nitrógeno, 77 K que es el gas con el que normalmente se
efectúa dicho análisis aunque también se realizan con Ar o
Donde :
VAds es el volumen adsorbido a una presión relativa (P /
Po);
Vm, el volumen correspondiente a una monocapa completa.
Se deriva de la pendiente de la línea;
C, es una constante que corresponde a la diferencia de
entalpía de adsorción (EAds) de la primera capa y la entalpía
de licuefacción de las siguientes capas (El). Por lo tanto su
valor es indicativo de la intensidad de las interacciones
entre el adsorbente y el adsorbato y es una función de la
temperatura de acuerdo con la siguiente relación: [10]
C=exp ( E RT−E )
Ads l

Kr. El método es válido únicamente en un rango de

presiones P / Po (0,05-0,35). [9,10] (2)

Para la aplicación del modelo BET sus creadores fijaron una

serie de suposiciones, así: 1.5. Linealización BET multipunto o BET-plot

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La lienalización de la gráfica BET al llevar la presión En este método, el espesor "t" de la multicapa adsorbida,
1 para cada valor de la presión parcial de equilibrio, se calcula
a partir del número de capas adsorbidas "N" y el espesor "e"
P0
parcial P/Po en función de V Ads ( P
−1 ) , se conoce de la monocapa. Así:

n|¿|
como el método multipunto. Se requiere un mínimo de 6 a nm
10 puntos de datos, todo dentro de un rango de presiones
relativas entre 0,05 y 0,35. [9, 10] V |¿| (6)
=¿
De dicha linealización se obtienen los valores de "V m" y Vm
"C" de la pendiente (α) y el intercepto (β).
N =¿
α M
C= +1 (3)
β ρliq N 2
e= (7)
N Aσ
1
V m= (4)
α +β
El espesor para el caso del nitrógeno toma un valor de
2
0.354 nm
La magnitud de "C" está normalmente entre 50 y 300. Sin
embargo puede ser mayor que 300 o negativo, en el caso de
un tipo de isoterma I para materiales microporosos. Este método permite el cálculo de "t" (en nm) de la capa
Cálculo de la superficie específica [9] adsorbida, usando la siguiente ecuación:

La superficie específica del sólido puede calcularse a partir V |¿|

del volumen de una monocapa de adsorbato por la ecuación Vm
a continuación: (8)
t=eN =0.354 ¿
σN V m N A
S BET = 2

VN Dónde
Vads es el volumen de nitrógeno adsorbido a una presión
(5) relativa (P/P0);
Vm, el volumen de nitrógeno a partir de una monocapa
Dónde: completa. [10]

Vm es el volumen de gas que corresponde a una monocapa Varios autores han propuesto otras ecuaciones
de adsorbato por gramo de sólido en términos STP (STP analíticamente para la representación de la variación de t
cm3/g); como una función de P/P0; entre las que se incluyen la
NA es el número de Avogadro (6.022 x 1.023 mol-1); ecuación de Harkins y Jura. [10]
σ es la sección específica de una molécula de adsorbato
0,5
(16,21 × 10-20 m2 para la molécula de nitrógeno a la 0,1399
temperatura del nitrógeno líquido);
VN es el volumen molar (22 414 cm3/mol en condiciones
STP). [10]
t=
( 0,034−log
( ) P
Po )
1.6. Método t-plot de Boer (9)

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En el caso de adsorción de nitrógeno a 77 K, la superficie
exterior "St" se calcula a partir de la pendiente de la línea
"αt" (mol nm-1) de la ecuación:
S t =α t ∙ N A ∙ σ ∙ e (10)
1.7. Teoría de Dubinin-Radushkevich (DR)
Esta teoría es aplicable sólo si se trabaja con un sólido
microporoso con una isoterma de adsorción del tipo I. Se la
utiliza en el rango de presiones bajas y su linealización se
realiza de acuerdo con la siguiente ecuación:
2 que se trabajó se seleccionaron presiones bajas y se
[ ( )]
log ( W Ads )=log ( V o )−D ∙ log
P0
P
(11)
Dónde,
WAds es el volumen de gas adsorbido por unidad de masa del
sólido
Vo es el volumen máximo de adsorbato que puede
condensarse en los microporos por unidad de peso (cm 3/g a
77 K);
D es una constante. [10]
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
La práctica inició con el reconocimiento de equipo BET el
cual consta de dos zonas: la zona de gasificación y la zona
de adsorción. En la zona de gasificación se ajustó la
temperatura de gasificación en 300 °C, temperatura a la cual
la bentonita no se funde, a continuación se pesó una
cantidad de material adecuada de acuerdo al área
aproximada del mismo para colocarla en la celda, dicha
masa fue pesada con exactitud ya que el equipo BET no
pesa la muestra, esto se realizó previo a un proceso de
secado en una estufa a temperatura de 110 °C por un tiempo
de 24 h. Una vez depositada la muestra en la celda, la cual
fue también pesada, se procedió a encender la bomba de
vacío del equipo, se abrió la válvula de nitrógeno y se
encendió el equipo. Una vez que el equipo se estabilizó se
seleccionó del menú de control la opción de gasificación. El
equipo se sometió a vacío por 10 min y después se calentó a
la temperatura de 300°C en aproximadamente un tiempo de
15 min con la finalidad de retirar cualquier resto de gas o
__
molécula que pudiera interferir en los resultados, a
continuación se retiró la celda del equipo y se pesó.
Una vez realizado el procedimiento descrito en el área de
gasificación se pasó al área de adsorción en la cual se
seleccionó la estación en la cual se medirá la muestra para
la adsorción y se colocó el Dewar para el baño líquido de
nitrógeno esto permitió garantizar que el nitrógeno no se
evaporara. También se contó con un medidor d nivel del
nitrógeno con lo cual se controló que el bulbo de la celda se
encontrara a las condiciones de condensación del nitrógeno.
El Equipo midió el volumen y el tiempo de equilibrio
termal y realizó un proceso iterativo hasta que se obtuvieron
valores coherentes. Con respecto al rango de presiones en el
establecieron los límites tiempos mínimo y máximo así
como el rango de tolerancia de la presión.
Para el reporte de datos se seleccionó el reporte de análisis
de textura una vez que se especificaron las condiciones de
gasificación cn una temperatura inicial de 293 K.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En las figuras 4 y 5 se muestran las gráficas de
absorción y desorción de las muestras de carbón
activado y de alúmina respectivamente.
300
290
280
270
260
Vabs 250
240
230
220
210
200
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
P/Po
ABS ORCION DES ORCION
Figura 4. Isoterma de adsorción e histéresis del carbón activado
La figura 4 muestra una tendencia creciente de la curva de
adsorción del carbón activado misma que coincide con la
forma de la isoterma de adsorción 1 propia de un sólido
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microporoso; sin embargo en la parte final a valores de 0
presiones relativas altas se observa una ligera desviación 0
con tendencia a una isoterma de adsorción tipo II f(x) = 0x + 0
0
correspondiente a sólidos mesoporosos. Con respecto al tipo R² = 1
de histéresis la curva de desorción muestra un plateu 1/Vabs *(P/Po-1) 0
correspondiente al tipo de histéresis H4 características para 0
carbones activados. 0
0
La figura 6 muestra la curva de adsorción de la alúmina 0 0.02 0.04 0.06 0.08
mismo que presenta una tendencia semejante a la isoterma P/Po
de adsorción del tipo IV propia de un sólido mesoporoso
como se observa en bibliografía presenta a presiones bajas
Linear ()
una forma cóncava, luego se incrementa en el rango de
presiones de 0.5 – 0.6 de manera lineal que es la zona en la Linear () Linear ()
cual se forma la rodilla, un indicador del final de la
formación de la monocapa y el inicio de la formación de la Figura 6. Linealización del método BET para carbón activado
multicapa; finalmente a altas presiones se observa una
tendencia creciente, por su parte se observa un ciclo de
histéresis ancho con un plateu pronunciado característica 0.01
del tipo H2
0.01 f(x) = 0.03x + 0
0.01 R² = 1
En las figuras 6 y 7 se observa la linealización de la
ecuación (1) para las muestras de carbón activado y de 1/Vabs *(P/Po-1) 0.01
alúmina, respectivamente. 0
0
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4
200
P/Po
150

100 Linear ()
Vabs
50

0 Figura 7. Linealización del método BET para alúmina

0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9 1
P/Po La linealización por el método BET para el carbón activado
mostrado en la figura 6 muestra un coeficiente de
ABS ORCION DES ORCION
correlación de 1 lo cual nos da una idea de la exactitud del
método a su vez el valor 0.0041 representa la pendiente de
dicha recta y el valor de 5E-06 corresponde al punto de
Figura 5. Isoterma de adsorción e histéresis de alúmina corte en el eje “y” valores a partir de los cuales se
obtuvieron los volúmenes de la monocapa y el calor de la
constante C de la ecuación BET (1), mismos que se
muestran en la tabla 1.

A su vez en la figura 7 se puede observar la linealización de

la ecuación BET para la muestra de alúmina, en este caso se
observa un coeficiente de correlación de 0.9999 un valor
muy cercano a 1 que al igual que para el carbón muestra la
exactitud del método, se obtuvieron valores de 0.0321 para

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la pendiente de la recta y 0.0003 para el punto de corte en el correlación muy cercanos a 1 de tal manera que las
eje “y”, con estos valores se obtuvieron el volumen de la relaciones entre el volumen adsorbido y la presión relativa
monocapa y el valor de la constante C (tabla 1). presentan gran exactitud.
En las figuras 8 y 9 se observan las funciones de volumen
adsorbido en función de las presiones relativas para las Las figuras 10 y 11 muestran la linealización del método t-
muestras de carbón activado y de alúmina, respectivamente. plot descrito por la ecuación (9) para las muestras de carbón
activado y de alúmina, respectivamente.
260
f(x) = 18.71 ln(x) + 309.76
250
R² = 1 0.01
240 0.01
f(x) = 363424.61x + 0.01
Vabs 230 0.01
R² = 1
220 n (mol/g) 0.01
0.01
210
0.01
200
0.000 0.020 0.040 0.060 0.080 0.01
0 0 0 0 0 0
P/Po
t (m)

Logarithmic ()

Figura 10. Gráfica del método t-plot para carbón activado

Figura 8. Gráfica del volumen adsorbido en función de la presión relativa
para carbón activado 0.01

50 0.01
40 f(x) = 62.45x + 24.83
30 R² = 1 0
n (mol/g)
Vads 20 Linear ()
0
10 f(x) = 3830052.57x - 0
R² = 1
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
P/Po t (m)

Vabs Linear (Vabs )

Figura 9. Gráfica del volumen adsorbido en función de la presión relativa
para alúmina
Al realizar la representación gráfica del volumen adsorbido
en función de la presión relativa fue posible hallar la
ecuación característica de la capacidad de adsorción del
carbón activado la cual se ajustó a una ecuación de
tendencia, mientras que para la alúmina como se muestra en
la figura 6 se ajustaron los datos a una ecuación lineal. Para
los dos casos de estudio se obtuvieron coeficientes de
Figura 11. Gráfica del método t-plot para alúmina
En la figura 10 se observa la relación entre las moles
adsorbidas y el espesor de la monocapa para el carbón
activado el cual al ser un sólido microporoso presenta una
tendencia lineal en la zona de altas presiones. La ecuación
característica en la zona lineal presenta un coeficiente de
correlación de 0.9999, una pendiente con un valor de
363425 y un punto de corte en el eje “y” de 0.0122. Por su
parte para la alúmina en la figura 11, la linealización se
realizó en la zona de bajas presiones, al tratarse de un sólido
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mesoporoso se esperaría teóricamente que no existiera analizados. Así, para el carbón activado se obtuvo un valor
punto de corte en el eje ”y”; la tendencia lineal mostró un de la constante C de la ecuación BET de 874.51, dicho valor
punto de corte en el valor de -1E-05, dicho valor es muy es mayor que 350, valor establecido como límite inferior
cercano a cero con lo cual se comprueba que efectivamente para sólidos microporosos, mientras que para la alúmina se
se trata de un sólido mesoporoso. obtuvo un valor de C de 117.4718 el cual se encuentra
dentro del rango de valores establecidos para la constante
La figura 12 muestra la linealización de la ecuación (11) para sólidos mesoporosos (80-150).
correspondiente al método Dubidin-Radushkevich para a
muestra de carbón activado Se puede notar también que el carbón activado posee un
volumen de la monocapa mucho mayor que el de la alúmina
El método Dubidin-Rdushkevich al ser únicamente siendo estos de 245.93 y 30.92 respectivamente; esto debido
aplicable a sólidos microporosos pudo ser utilizado para la a la cantidad y tipo de poros que posee el carbón activado
caracterización del carbón activado así la linealización frente a la alúmina.
mostró un coeficiente de correlación de 0.9988 muy cercano
a 1 con lo cual se obtuvo la ecuación característica que En cuanto a la superficie se observa que para el carbón
permitió determinar el volumen microporoso mismo que se activado al ser un sólido microporoso la superficie BET está
muestra en la tabla 1. dada por la superficie externa y la superficie microporosa,
así se obtuvo una superficie externa obtenida mediante la
f(x) = -6.25 linealización de la ecuación del método t-plot de 12.55 m 2/g
R² = 0 0 1 2 3 4 5 6 y una superficie microporosa de 1057.86 m 2/g con un área
-6.3 total BET de 1070.4138 m2/g, lo cual nos da una idea de la
cantidad de poros que contiene el carbón activado y se
-6.35 encuentra dentro del rango de superfice específica para
carbones activados que se extiende en el rango de 300 a
Log Wabs -6.4 2500 m2/g. [12]

-6.45 La alúmina por su parte a ser un sólido mesoporoso

presenta un área BET (134.61 m2/g) muy similar al área
-6.5 externa (132.2707 m2/g) lo cual nos da un valor de 2.34
m2/g correspondiente a la superficie microporosa, un valor
-6.55 relativamente pequeño en comparación con la superficie
(Lo(Po/P))^2 externa y comprendido dentro del rango de superficie
específica para la alúmina que es de 100-300 m2/g. [13]

Figura 12. Gráfica del método Dubidin-Radushkevich para alúmina La tabla 2 muestra los valores obtenidos para los datos de
presión relativa para el método BET, así como el porcentaje
de error para los resultados de presión relativa tanto
Tabla 1. Resultados obtenidos para la recuperación de cobre experimental como real
Parámetro Carbón activado Alúmina Los valores de presión relativa están directamente
Tipo de isoterma I y II IV relacionados con el valor de las constantes C mostradas en
Tipo de poro microporoso mesoporoso la tabla 1, así para el carbón activado se trabaja en un rango
Constante C 874,5103 117.4718
de presión menor a 0.05, y el valor obtenido de presión
relativa al cual se halla el volumen de la monocapa
Vm (cm3/g) 245,9321 30.9273
corresponde según la parte experimental (figura 6) a 0.0327,
Sbet (m2/g) 1070,4138 134.6102 mientras que el valor real o teórico obtenido fue de 0.033
St (m2/g) 12,5509 132.2707 (figura 8) con un porcentaje de error de 0.9163 % mientras
Smicroporosa (m2/g) 1057.8630 2.3395 que para la alúmina el rango de presiones de cuerdo a la
constante C está comprendido entre 0.075-0.100 de acuerdo
La tabla 1 permite comparar los valores obtenidos para las a esto los valores obtenidos para el valor experimental
distintas propiedades texturales de los catalizadores (figura 7) y valor real (figura9) se encuentran dentro de los
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_______________________________________________________________________________________________________________________
__

límites con una magnitud de 0.0845 y 0.0995,
respectivamente; el porcentaje de error entre estos valores
fue de 10.37%. Si se considera que el rango de error para la
aplicación del método BET es de 10%, los valores
obtenidos son aceptables. [9]
Los métodos t-plot y Dubidin-Radushkevich permitieron
obtener un valor de volumen microporoso del carbón
activado de 277.11 y 279.73 cm3/g, respectivamente.

Tabla 2. Resultados de presión relativa para carbón activado y alúmina REFERENCIAS

P/Po
Resultados
Carbón activado Alúmina
[1] S. Fuentes. G. Díaz. Catalizadores. ¿La piedra filosofal
Experimental 0,0327 0,0845 del siglo XX?, 2nd ed. México: Fondo de cultura
Real 0,0330 0,0995 económica, pp. 10-22
%error 0,9163 10,3722
[2] J., Ruiz. (2015). Catálisis. [Online], Available
Tabla 3. Valores de volumen microporoso para carbón activado https://www.uam.es/docencia/reyero00/docs/catalisis.p
df
Método Vmicroporoso (cm3/g)
[3] F. Alonso & J. Ruiz, “Fenómenos superficiales y
t-plot 277,11
catálisis”, Catálisis Heterogénea, 1ra ed, Murcia:
Dubidin-Radushkevich 279,73 Universidad de Murcia., 1996, pp. 52-63

Como se observa en la tabla 3 tanto el método t-plot como [4] C., García. (2007).Superficies Sólidas:adsorción y
el método Dubidin-Radushkevich permiten obtener el catálisis heterogénea. [Online], Available
volumen microporoso de un sólido ya que los valores http://ocw.uv.es/ciencias/3-
obtenidos guardan gran cercanía entre ellos. 2/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf

[5] M., Peña. (2009) Superficies sólidas: adsorción y

4. CONCLUCIONES catálisis heterogénea [Online], Available:
http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_
El carbón activado es un sólido microporoso cuya isoterma A.pdf
de adsorción se adapta al tipo I y II con histéresis tipo H4 [6] J., Cruz. (2007). Adsorción de gases por sólidos.
La alúmina es un catalizador del tipo mesoporoso cuya Isotermas de adsorción-desprción. Porosidad. [Online],
isoterma de adsorción es del tipo IV con un ciclo de Available
histéresis tipo H2. http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspAdsGases.pdf

Mediante el método BET se obtuvo una constante C de [7] E., Timmermann. (2003) Termodinámica de isotermas
874,51, un volumen de monocapa de 245.93 cm3/g a una de sorción [Online], Available:
presión relativa de 0.0327 y una superficie BET de 1070.41 http://materias.fi.uba.ar/6307/IsotMulticpaTratTermod-
m2/g. mientras que para el catalizador de alúmina se obtuvo v1-2-f.pdf
una constante C de 117.47, un volumen de monocapa de [8] R. Lopez. (2003). Adsorción en sólidos mesoporosos.
30.93 cm3/g a una presión relativa de 0.0845 y una [Online], Available
superficie BET de 134.61 m2/g http://linux0.unsl.edu.ar/~rlopez/cap3new.pdf
El carbón activado presenta una superficie microporosa de
1057.86 m2/g mientras que la alúmina presenta un valor [9] F. Rouquerol, J. Rouquerol & K. Sing, “Assessment of
relativamente pequeño con una magnitud de 2.34 m2/g. Surface Area”, Adsorption by powders and porous
solids, Great Britain, UK: Academic Press, 1999,
Los valores de presiones relativas a las cuales se obtienen pp.167-170.
los volúmenes de monocapa son de 0.92% para el carbón
activado y de 10.37 % para el catalizador de alúmina.
9
 Cargua J.*
____________________________________________________________________________________________________________________________
___
[10] I. Meza. (2016, Ene, 15), Metodología. [Online], [12] J. Valderrama y C., Rojas. Información Tecnologica,
Available: e-mail: isaac.meza@epn.edu.ec. Message: Chile,1999
Datos de adsorción alúmina activada
[13] J. Izquierdo, F. Cunill, J. Tejero, M. Iborrra y C. Fité,
[11] J. Rouquerol, P. LLewellyn & F. Rouquerol, “Is the Cinética de las Reacciones Químicas, Barcelona:
BET equation applicable to microporous adsorbents”, Ediciones de la Universidad de Barcelona, 2004.
Studies in Surface Science and Catalysis, France:
Elsevier, 2007, 160, pp. 49-51.

10
 ANEXOS

Datos experimentales y datos bibliográficos

Tabla A.1Aálisis BET de la muestra 1

Started: 9/14/2015 9:54:53AM Analysis Adsorptive: N2
Completed: 9/14/2015 1:07:04PM Equilibration Time: 5s
Report Time: 9/14/2015 1:07:04PM Sat. Pressure: 768.510 mmHg
Free Space Diff.: 0.3074 cm³ Sample Mass: 0.0804 g
Free Space Type: Measured Sample Density: 1.000 g/cm³
Evac. Rate: 200.0 mmHg/min Gemini Model: 2390 t
CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Adsorption CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Desorption
Quantity Adsorbed (cm³/g Quantity Adsorbed
Relative Pressure (p/p°) Relative Pressure (p/p°)
STP) (cm³/g STP)
0,00509279 211,2396202 0,990276211 294,6321288
0,009994809 223,5005744 0,951867752 290,9872188
0,015049241 230,9201606 0,92870385 290,0414206
0,020040248 236,4684337 0,905780358 289,3482275
0,022538885 238,5923518 0,85388263 288,4390817
0,025126582 240,7203504 0,80766901 287,8262629
0,027627517 242,5899553 0,751670951 287,2633341
0,030139497 244,2484709 0,709392872 286,879065
0,032587793 245,7293705 0,653653035 286,3762984
0,035114898 247,1789792 0,59597341 285,8262513
0,037575854 248,4629285 0,551971789 285,3913568
0,040037913 249,6470029 0,501709902 284,7909216
0,045279994 252,0786826 0,45615624 281,529474
0,050566142 253,956828 0,421663918 280,3190193
0,060597026 257,1482919 0,371242642 279,0139564
0,070088805 259,5102016 0,328894805 277,9575841
0,080849441 261,7507194
0,089908894 263,3446129
 0,100683799 264,9573189
0,13107016 268,2040343
0,159676754 270,491453
0,191656466 272,438965
0,23235781 274,3333133
0,434868227 280,0543154
0,454786732 280,4492125
0,474927375 280,7969478
0,495541601 281,1594389
0,515655984 281,5060592
0,535977257 281,8358834
0,556126246 282,1298144
0,576574366 282,4450251
0,596527777 282,7065027
0,616798667 282,9844442
0,636937411 283,2966895
0,656973427 283,5360333
0,677156178 283,8146153
0,697032483 284,1171341
0,73741363 284,6513103
0,757502204 284,9602343
0,79789629 285,5835862
0,817755195 285,9751858
0,837503885 286,3817784
0,87799821 287,3501849
0,898463043 287,9991816
0,938400207 289,4912312
0,95886887 290,6360436
0,979184435 292,3986805
0,990276211 294,6321288

Tabla A.2. 1Aálisis BET de la muestra 2

Started: 9/14/2015 9:54:53AM Analysis Adsorptive: N2
Completed: 9/14/2015 1:07:04PM Equilibration Time: 5s
Report Time: 9/14/2015 1:07:04PM Sat. Pressure: 768.510 mmHg
Free Space Diff.: 0.3074 cm³ Sample Mass: 0.0804 g
Free Space Type: Measured Sample Density: 1.000 g/cm³
Evac. Rate: 200.0 mmHg/min Gemini Model: 2390 t
CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Adsorption CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Desorption

Relative Pressure (p/p°) Quantity Adsorbed (cm³/g STP) Relative Pressure (p/p°) Quantity Adsorbed (cm³/g STP)

0,031629 26,293 0,933725 153,5399

0,094099 31,1493 0,872889 148,3217
0,14774 34,3685 0,808358 143,2886
0,206137 37,7187 0,754638 138,0845
0,274479 41,8585 0,688065 130,0215
0,327003 45,1294 0,633694 117,1105
0,388121 49,3294 0,574579 84,4193
0,452176 54,7964 0,514714 64,8463
0,507947 60,7642 0,451048 56,1449
0,565565 69,2355 0,386906 49,1512
0,626324 82,9695 0,32498 44,7254
0,686927 105,1391 0,271757 41,3658
0,749184 123,467 0,212213 37,8112
 0,805256 129,4558 0,121669 34,2565
0,87496 137,6201 0,0091639 30,5852
0,926842 144,9702 0,0034769 26,1803
0,987639 161,1906

Ejemplos de cálculo

Los siguientes ejemplos de cálculo se presentan para el análisis de Carbón activado para los primeros datos de las tablas
respectivas.

1. Método BET
 Selección del rango de presiones de trabajo
P
y=V Ads ( P0
−1 )
P cm3 ( cm3
V Ads
( )
P0
−1 =211.2396
g
∗ 0.0051−1 )=210.16
g
3
P cm
V Ads
(P )
0
−1 =2 10.16
g

En las tablas A.3 y A.4 se muestran los valores obtenidos para la selección del rango de presiones en base al cálculo del eje y
tanto para el carbón activado como para el catalizador de alúmina. La representación de estos datos se muestra en las figuras
A.1.y A.2., respectivamente. Y la selección del rango de presión se muestra en las figuras A.3 y A.4.
Tabla A.3. Datos para la elección del rango de presiones de trabajo de la muestra 1
Vads*(P/Po-1) P/Po
210,1638213 0,00509279
221,2667289 0,00999481
227,4449875 0,01504924
231,7295477 0,02004025
233,2147462 0,02253889
234,6718707 0,02512658
235,8877973 0,02762752
236,8869449 0,0301395
237,7215928 0,03258779
238,4993144 0,0351149
239,1267217 0,03757585
239,6516578 0,04003791
240,6645613 0,04527999
241,1152109 0,05056614
241,5658701 0,06059703
241,3214416 0,07008881
240,5883201 0,08084944
239,6675899 0,08990889
238,2804094 0,1006838
233,0504887 0,13107016
227,3002559 0,15967675
220,2242757 0,19165647
210,5898254 0,23235781
206,3698946 0,24983856
 195,6028284 0,29275335
190,403255 0,3130986
179,8583268 0,35356429
169,2443758 0,39386315
158,2675918 0,43486823
152,9046316 0,45478673
147,4387906 0,47492737
141,8332405 0,4955416
136,3457752 0,51565598
130,7782597 0,53597726
125,2300198 0,55612625
119,5944637 0,57657437
114,0642211 0,59652778
108,4400161 0,61679867
102,8544296 0,63693741
97,26039381 0,65697343
91,62779527 0,67715618
86,07826254 0,69703248
74,74555432 0,73741363
69,10222872 0,7575022
57,71750224 0,79789629
52,11749186 0,8177552
46,53592652 0,83750388
35,05723681 0,87799821
29,24256044 0,89846304
17,83259991 0,93840021
11,95418882 0,95886887
6,086443806 0,97918443
2,864940621 0,99027621

Tabla A.4. Datos para la elección del rango de presiones de trabajo de la muestra 2
Vabs*(P/Po-1) P/Po
25,4613787 0,031629
28,21818202 0,094099
29,29089781 0,14774
29,94348034 0,206137
30,36922078 0,274479
30,37195081 0,327003
30,18362394 0,388121
30,01878303 0,452176
29,8992069 0,507947
30,07832444 0,565565
31,00371088 0,626324
32,91621345 0,686927
30,96749907 0,749184
25,21074032 0,805256
17,2080173 0,87496
10,60572989 0,926842
1,992477007 0,987639
 300

250

200

Vabs*(P/Po-1) 150

100

50

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

P/Po

Figura A.1. Tendencia de presión relativa de carbón activado

35
30
25
20
Vabs*(P/Po-1)
15
10
5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

P/Po

Figura A.2. Tendencia de presión relativa para alumina

245 241.57
240
235
230
225
Vabs*(P/Po-1) 220
215210.16
210
205
200
0 0.02 0.04 0.06 0.08

P/Po
 Figura A.3. Selección del rango de presiones en la zona creciente para carbón activado

30
30.37
28

26
Vabs*(P/Po-1) 25.46
24

22

20
0.03 0.08 0.13 0.18 0.23 0.28 0.33

P/Po

Figura A.4. Selección del rango de presiones en la zona creciente para alumina

 Linealización de la ecuación BET (1).Cálculo de los ejes “x” e “y”

1 1 C−1 P
= + ∙
P0 V m C V m C P0
V Ads ( P
−1 )
La ecuación (1) tiene la forma :
y=m+mx
De donde :
1 1
y= =
P0 1
V Ads ( P )
−1 211.24∗ 0.0051 −1 ( )
1
=2.42325E-05
P0
V Ads ( P
−1 )
P
x= =0.0051
P0
Los resultados obtenidos para la linealización de la ecuación (1) se muestran en la tabla A.5 y A.6 respectivamente para el
carbón activado y la alúmina.

Tabla A.5. Datos obtenidos para la linealización del método BET de carbón activado
1/Vabs*(Po/P-1) P/Po
2,42325E-05 0,00509279
4,51709E-05 0,00999481
6,61665E-05 0,01504924
8,64812E-05 0,02004025
9,66443E-05 0,02253889
 0,000107071 0,02512658
0,000117121 0,02762752
0,000127232 0,0301395
0,000137084 0,03258779
0,000147233 0,0351149
0,000157138 0,03757585
0,000167067 0,04003791
0,000188146 0,04527999
0,000209718 0,05056614
0,000250851 0,06059703
1/C*Vm (C-1)/Vm*C
4,64964E-06 0,00406151

Tabla A.6. Datos obtenidos para la linealización del método BET de alúmina
1/Vabs*(Po/P-1) P/Po
0,001242234 0,031629
0,003334694 0,094099
0,005043888 0,14774
0,006884203 0,206137
0,009038065 0,274479
0,010766612 0,327003
1/C*Vm (C-1)/Vm*C
0,000275248 0,03205867

De las respectivas linealizaciones se obtienen los valores de la pendiente y del punto de corte de las ecuaciones de donde se obtienen los valores de C y V m.

1
b= =4.64964E-06
VmC

1 1
V m= =
Cb 4.64964E-06∗C
C−1
m= =0.00406151
VmC

Al resolver el sistema de ecuaciones se obtienen los valores :

cm3
V m=245.93
g

C=874.51

 Cálculo de la presión relativa obtenida al volumen de la monocapa

De acuerdo a al ecuación de Ruquerol se tiene :

P 1
=
P0 1
2
C +1
 P 1
= =0.0327
P0 874.51+1

 Cálculo de la superficie BET

σN V m N A
S BET = 2

VN

cm 3
1.62∗1015 nm 2∗245.93 ∗6.02210 23 mol−1 2
g 1m
S BET =
22414
cm 3
∗
100 cm ( )
g

m2
S BET =1070.41
g

En las tablas A.7. y A.8. Se muestran los valors para el calculo de la presión relativa experimental

Tabla A.7. Datos obtenidos para la linealización del volumen adsorbido en función de la presión relativa de la muestra 1
Vabs P/Po
211,2396 0,0051
223,5006 0,0100
230,9202 0,0150
236,4684 0,0200
238,5924 0,0225
240,7204 0,0251
242,5900 0,0276
244,2485 0,0301
245,7294 0,0326
247,1790 0,0351
248,4629 0,0376
249,6470 0,0400
252,0787 0,0453
253,9568 0,0506
257,1483 0,0606

De la linealización de los datos de la tabla A.7. se obtiene la ecuación :

y=18.713 lnx+309.76
P
V ads =18.713 ln +309.76
P0
 245.93−309.76
P 19.713
=e
P0

P
=0.0330
P0

 Cálculo del porcentaje de error de la presión relativa

P P
−
P real P0 experimental
error = 0 ∗100
P
P 0 real

0.0327−0.0330
error = =0.916
0.0327

Tabla A.8. Datos obtenidos para la linealización del volumen absorbido en función de la presión relativa de la muestra 2
Vabs P/Po
26,2930 0,0316
31,1493 0,0941
34,3685 0,1477
37,7187 0,2061
41,8585 0,2745
45,1294 0,3270

2. Método t-plot
 Cálculo de los ejes para la linealización del método t-plot
0.5
0.1399
x=t=
( 0.034−log
( PP )
O
)
0.5
0.1399
t= ( 0.034−log ( 0.0051 ) )
−10
t=0.245 nm=2.45∗10 m
Las moles adsorbidas se calculan a condiciones STP
y=n ads

PV ads
nads =
RT
 3
cm
100000 Pa∗211.24
g
nads =
J
8.31 ∗273 K
molK
mol
nads =0.0093
g

En la tabla A.9 y A.10 se muestran los datos correspondientes a la linealización de este método tato para carbón activo como
para alúmina.

Tabla A.9. Datos de moles y espesor de la monocapa de la muestra 1 para el método t plot

n(mol/g) t (m)

0,00931133 2,45192E-10
0,009851786 2,62246E-10
0,010178837 2,74513E-10
0,010423402 2,84199E-10
0,010517024 2,8848E-10
0,010610825 2,92618E-10
0,010693236 2,96379E-10
0,010766342 2,9996E-10
0,01083162 3,03286E-10
0,010895518 3,06572E-10
0,010952113 3,09648E-10
0,011004307 3,12614E-10
0,011111494 3,18617E-10
0,011194281 3,2431E-10
0,01133496 3,34337E-10
0,011439071 3,43112E-10
0,011537832 3,52434E-10
0,01160809 3,5988E-10
0,011679177 3,68359E-10
0,011822291 3,907E-10
0,011923119 4,10366E-10
0,012008964 4,31471E-10
0,012092466 4,5769E-10
0,01212629 4,68883E-10
0,012191035 4,96508E-10
0,012218455 5,09787E-10
0,012264265 5,36785E-10
0,012307785 5,64739E-10
0,012344645 5,94645E-10
0,012362052 6,09823E-10
0,01237738 6,25674E-10
0,012393358 6,42481E-10
0,012408637 6,59514E-10
0,012423175 6,77428E-10
0,012436132 6,9597E-10
0,012450026 7,15669E-10
0,012461552 7,35848E-10
0,012473803 7,57428E-10
0,012487567 7,80075E-10
0,012498117 8,03948E-10
0,012510397 8,29523E-10
0,012523732 8,56407E-10
 0,012547278 9,17228E-10
0,012560895 9,51221E-10
0,012588372 1,02928E-09
0,012605634 1,0736E-09
0,012623556 1,12259E-09
0,012666243 1,24328E-09
0,01269485 1,31829E-09
0,012760619 1,50687E-09
0,012811082 1,63645E-09
0,012888778 1,80091E-09
0,012987227 1,91262E-09

Tabla A.10. Datos de moles y espesor de la monocapa de la muestra 2 para el método t plot

n (mol/g) t (m)

0,001158981 3,02001E-10
0,001373045 3,63221E-10
0,001514945 4,02278E-10
0,00166262 4,40849E-10
0,0018451 4,84698E-10
0,00198928 5,18965E-10
0,002174414 5,60677E-10
0,002415396 6,07807E-10
0,002678454 6,52908E-10
0,003051864 7,04947E-10
0,003657251 7,67981E-10
0,004634475 8,42514E-10
0,005442359 9,36805E-10
0,005706343 1,04518E-09
0,006066221 1,23307E-09
0,006390209 1,44507E-09
0,007105196 1,8843E-09
αt b

363424.6 0.012215

De la linealización se obtiene la ecuación

y=363424.6 x +0.0122
n=363424.6t +0.0122

 Cálculo del área externa

S t =α t N A σe
23 −1 19 2 −10
S t =363424.6∗6.022 10 mol ∗1.62∗10 m ∗3.54∗10 m

m2
S t =12.55
g
nRT
V microporoso =
P
 mol J
0.0122 ∗8.31 ∗273 K 3
g molK 100 cm
V microporoso =
100000 Pa
∗
1m ( )
cm3
V microporoso =277.11
g
3. Método Dubidin-Radushkevich
 Cálculo de los ejes “x” e “y”
2

log ( W Ads )=log ( Vo )−D log

Po
P [ ( )]
2

[ ( )]
x= log
Po
P
2 2

[ ( )] [ (
log
Po
P
= log
1
0.0051 )] =5.2581
y=log ( W Ads )

PM
W Ads =n ads
ρ
mol g
∗28
g mol
W Ads =0.0093 3
g 100 cm
0.806 3 ∗( )
cm 1m

m3
W Ads =3.235∗10−7
g
log ( W Ads )=−6.49017

De la linealización en una zona de presiones definida se obtiene:

y=−0.0253 x−6.3682
2

log ( W Ads )=−0.0253 log

Po
P [ ( )] −6.3682

log ( Vo )=−6.3682

m3
Vo=4.2835∗10−7
g
 W Ads ρ
nads =
PM

m3 g
4.2835∗10−7 ∗0.806 3
g cm
nads =
g
28
mol
mol
nads =0.01233
g
nRT
V microporoso =
P
mol J
0.01233 ∗8.31 ∗273 K 3
g molK 100 cm
V microporoso =
100000 Pa
∗
1m ( )
3
cm
V microporoso =279.73
g

Tabla A.11. Datos de volumen adsorbido y presión relativa a temperatura de condensación de nitrógeno para el método Dubidin-Radushkevich
Wads (cm3) P0/P Log Wads (logP0/P)2

3,23471E-07 196,356035 -6,4901653 5,25805195

3,42246E-07 100,051938 -6,46566204 4,00090207
3,53607E-07 66,4485355 -6,45147883 3,32145308
3,62103E-07 49,8995819 -6,44116751 2,88353311
3,65356E-07 44,3677662 -6,43728416 2,71283156
3,68614E-07 39,7984892 -6,43342787 2,55957309
3,71477E-07 36,1957976 -6,43006787 2,42941523
3,74017E-07 33,1790546 -6,42710883 2,31302733
3,76285E-07 30,6863375 -6,42448361 2,2110056
3,78504E-07 28,4779408 -6,42192915 2,11559522
3,8047E-07 26,6128349 -6,41967908 2,03088476
3,82284E-07 24,9763266 -6,41761432 1,95308609
3,86007E-07 22,0848084 -6,41340456 1,8065877
3,88883E-07 19,7760785 -6,41018079 1,67997936
3,9377E-07 16,5024599 -6,40475704 1,4824248
3,97387E-07 14,2676137 -6,40078625 1,33252702
4,00818E-07 12,3686693 -6,3970528 1,19316949
4,03259E-07 11,1223701 -6,39441624 1,09452888
4,05728E-07 9,93208449 -6,39176476 0,99408957
4,107E-07 7,62950166 -6,38647538 0,77879949
4,14203E-07 6,26265237 -6,38278713 0,6348238
4,17185E-07 5,21766898 -6,37967146 0,51477256
4,20086E-07 4,30370728 -6,37666213 0,4017566
4,21261E-07 4,00258478 -6,37544908 0,36281413
4,2351E-07 3,41584477 -6,37313645 0,28462025
4,24462E-07 3,19388206 -6,37216071 0,25433753
4,26054E-07 2,8283399 -6,37053547 0,20388079
4,27566E-07 2,53895292 -6,36899712 0,16374538
4,28846E-07 2,29954717 -6,36769841 0,13078517
4,29451E-07 2,19883284 -6,36708646 0,11709551
4,29983E-07 2,10558509 -6,3665483 0,10456997
4,30538E-07 2,01799405 -6,36598801 0,09297613
4,31069E-07 1,93927741 -6,36545293 0,08273673
4,31574E-07 1,86575081 -6,36494439 0,07336169
4,32024E-07 1,79815286 -6,3644917 0,0649366
4,32507E-07 1,73438165 -6,36400675 0,05719017
4,32908E-07 1,67636787 -6,36360488 0,0503416
4,33333E-07 1,62127458 -6,36317812 0,04403978
4,33811E-07 1,57001298 -6,36269918 0,03837808
4,34178E-07 1,52213158 -6,36233242 0,0332888
4,34604E-07 1,4767642 -6,36190593 0,02866627
4,35068E-07 1,43465337 -6,36144326 0,02456962
4,35886E-07 1,35609102 -6,36062749 0,01750034
4,36359E-07 1,32012817 -6,36015642 0,01454824
4,37313E-07 1,25329571 -6,35920744 0,0096145
4,37913E-07 1,22285986 -6,35861233 0,00763469
4,38535E-07 1,19402431 -6,3579953 0,00593103
4,40018E-07 1,13895449 -6,3565292 0,00319297
4,41012E-07 1,11301183 -6,35554943 0,00216223
4,43297E-07 1,06564341 -6,35330527 0,00076242
4,4505E-07 1,04289547 -6,35159121 0,00033273
4,47749E-07 1,02125806 -6,34896527 8,3457E-05
4,51169E-07 1,00981927 -6,34566058 1,8009E-05