Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Análisis Instrumental
Dr. Fernando Mendizábal E. y Mg. Víctor Vargas D.

Reporte:
Desviaciones de la ley de Beer
Equilibrios Acido-Base de verde de
bromocresol

Integrantes: Gonzalo Allendes, Roger López y Daniel Santibáñez.

Carrera: Licenciatura en Química.
Correos: rogerlopezaravena@gmail.com
daniel.santibanez@ug.uchile.cl
gonzalo.allendes@ug.uchile.cl
Fecha de realización: 27 de Octubre del 2017.
Fecha de entrega: 18 de Noviembre del 2017.
 Análisis de datos experimentales:

Tabla 1. Datos medidos experimentalmente

C vbc (uM) Abs444 Abs444 Prom Abs 444 Abs615 Abs615 Prom Abs615
0,00 0 0 0 0 0 0
2,98 0,022 0,02 0,021 0,088 0,09 0,089
5,67 0,046 0,04 0,043 0,164 0,167 0,1655
8,15 0,065 0,059 0,062 0,231 0,239 0,235
10,42 0,083 0,076 0,0795 0,289 0,306 0,2975
14,33 0,116 0,109 0,1125 0,398 0,403 0,4005
17,91 0,145 0,139 0,142 0,488 0,494 0,491
20,77 0,17 0,167 0,1685 0,552 0,565 0,5585
23,50 0,19 0,19 0,19 0,619 0,623 0,621
25,79 0,214 0,213 0,2135 0,675 0,682 0,6785
27,79 0,233 0,237 0,235 0,715 0,722 0,7185

Figura 1. Gráfico Abs vs C vbc.

Del ajuste del gráfico se obtiene la siguiente información:
Tabla 2.
Parámetro Abs444 Abs615
Ka 4,11E-07 1,27E-04
ε 9378,37 M-1 30730,58 M-1

Se muestra el cálculo de X2red:

Tabla 3.
C (uM) Abs 444 Exp Abs 444 fit Res (Res/o)2
0 0 0,00385 0,00385 0,148
2,97 0,021 0,0403 0,0194 3,77
5,67 0,043 0,0695 0,0265 7,06
8,15 0,062 0,0956 0,0336 11,32
10,41 0,0795 0,119 0,0396 15,69
14,32 0,1125 0,159 0,0466 21,74
17,908 0,142 0,195 0,0534 28,51
20,77 0,1685 0,224 0,0557 31,05
23,49 0,19 0,251 0,0615 37,81
25,78 0,2135 0,274 0,0609 37,05
27,79 0,235 0,294 0,0593 35,22

Suma 229,42
n=11, np=2
X2 red 25,4911481
Tabla 4.
C (uM) Abs615 Exp Abs615 fit Res (Res/o)2
0,00 0 0 0,0000 0,0000
2,98 0,089 0,090 0,0005 0,0027
5,67 0,166 0,167 0,0017 0,0283
8,15 0,235 0,236 0,0012 0,0147
10,42 0,298 0,297 -0,0001 0,0001
14,33 0,401 0,399 -0,0011 0,0122
17,91 0,491 0,489 -0,0019 0,0380
20,77 0,559 0,558 0,0000 0,0000
23,50 0,621 0,623 0,0017 0,0286
25,79 0,679 0,676 -0,0029 0,0870
27,79 0,719 0,721 0,0024 0,0598

Suma 0,27142261
n=11, np=2
X2 red 0,03015807
Comentarios:
Como se puede ver en el gráfico, efectivamente la especie posee mayores absorbancias a 615nm, dado
su gran coeficiente de extinción, siendo aproximadamente 3 veces mayor que para la especie que absorbe a 444
nm. A pesar de que los puntos se ajustan correctamente (R2= 0,999 para ambos casos), se observa gran
disparidad en los valores Ka para el VBC. En base al cálculo del chi cuadrado reducido, podemos decir que los
datos medidos a 615 nm son mucho más confiables que los medidos a 444 nm, por lo que el Ka determinado a
615 nm se debe encontrar más cercano al valor real.
 Tabla 5. Datos entregados por el profesor.

Registro Alícuota (mL) Volumen total (mL) C vbc (M) Abs425 Abs615
1 0 2,0 0,00 0 0
2 0,1 2,1 3,00169E-06 0,02435 0,06479
3 0,1 2,2 5,73049E-06 0,05632 0,12057
4 0,1 2,3 8,22201E-06 0,08766 0,16557
5 0,1 2,4 1,05059E-05 0,11856 0,2037
6 0,2 2,6 1,45466E-05 0,175 0,26337
7 0,2 2,8 1,80101E-05 0,2253 0,30942
8 0,2 3,0 2,10118E-05 0,26944 0,34416
9 0,2 3,2 2,36383E-05 0,30954 0,37309
10 0,2 3,4 2,59558E-05 0,34468 0,39758
11 0,2 3,6 2,80158E-05 0,37677 0,41814

Figura 2. Gráfico Abs vs C vbc.

Del ajuste del gráfico se obtiene la siguiente información:

Tabla 6.
Parámetro Abs425 Abs615
Ka 2,15E-06 2,22E-05
ε 17686,89 M-1 26012,99 M-1
Se muestra el cálculo de X2red:
Tabla 7.
C (M) Abs 425 Exp Abs 425 fit Res (Res/o)2
0,00 0 0 0
3,00169E-06 0,021 0,0233 0,001035 0,2679
5,73049E-06 0,043 0,0554 0,0008804 0,1938
 8,22201E-06 0,062 0,0877 -1,955E-5 9,560E-5
1,05059E-05 0,0795 0,119 -8,711E-5 0,001897
1,45466E-05 0,1125 0,176 -0,0005747 0,08226
1,80101E-05 0,142 0,226 -0,0005664 0,08029
2,10118E-05 0,1685 0,270 -0,0008179 0,1672
2,36383E-05 0,19 0,310 -4,633E-5 0,0005366
2,59558E-05 0,2135 0,345 7,659E-5 0,001466
2,80158E-05 0,235 0,376 0,0008244 0,1699

Suma 0,96556
n=11, np=2
X2 red 0,10728
Tabla 8.
C (M) Abs615 Exp Abs615 fit Res (Res/o)2
0,00 0 0 0 0
3,00169E-06 0,06479 0,0697 4,89E-03 5,97E+00
5,73049E-06 0,1206 0,123 2,34E-03 1,37E+00
8,22201E-06 0,1656 0,166 5,33E-04 7,10E-02
1,05059E-05 0,2037 0,202 -1,33E-03 4,41E-01
1,45466E-05 0,2634 0,261 -2,66E-03 1,77E+00
1,80101E-05 0,3094 0,306 -3,25E-03 2,64E+00
2,10118E-05 0,3442 0,343 -1,23E-03 3,76E-01
2,36383E-05 0,3731 0,373 3,38E-04 2,86E-02
2,59558E-05 0,3976 0,399 1,63E-03 6,67E-01
2,80158E-05 0,4181 0,421 3,21E-03 2,57E+00

Suma 15,9
n=11, np=2
X2 red 1,77

Comentarios:
Podemos notar que para estos datos los valores de Ka no se encuentran tan distantes comparado con el
caso de los datos medidos, aun así varían en un orden de magnitud. Podemos concluir que para estos datos los
parámetros obtenidos son más confiables, ya que sus valores de X 2red son menores.
Comparando ambas gráficas podemos observar que los datos enviados no poseen un comportamiento
lineal como se suele esperar en los experimentos de espectrofotometría, y como también se observa en los datos
medidos. Probablemente estos datos fueron medidos con instrumentación más sofisticada, ya que se logra
observar las desviaciones del comportamiento linear, haciendo necesario realizar un ajuste mucho más
elaborado que una recta. Las consideraciones químicas de ácido-base para el indicador permiten deducir tales
ecuaciones (polinomiales), logrando un ajuste mucho más real.