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1 Resumen
La capacidad de electrocoagulación para eliminar Cr (III) de soluciones acuosas se estudia
utilizando ánodo de aluminio y teniendo en cuenta muchos factores como el pH, el potencial, el
tiempo y la temperatura.
Para verificar estos factores y sus efectos sobre la electrocoagulación de Cr (III), hemos
establecido un modelo de esta técnica siguiendo una estrategia metodológica utilizando el
diseño de experimentos. El modelo matemático se establece utilizando un diseño compuesto
central rotativo y uniforme. El modelo describe el cambio de las respuestas medidas de la
eficiencia de eliminación de cromo, el consumo de energía y el aluminio disuelto de acuerdo con
el pH, el potencial, el tiempo y la temperatura.
La representación gráfica de este modelo en el espacio de las variables nos permitió definir las
condiciones óptimas para estos parámetros. El valor óptimo del pH, el potencial, el tiempo y la
temperatura son, respectivamente, 4.23, 9.14 V, 10 min y 27.5 ° C. Se observa una eficiencia del
91% del cromo de eliminación con un consumo de energía de 3.536KWh / m3.
2 Introducción
las industrias de textiles, curtidos y otras industrias generan una gran cantidad de
contaminantes. El cromo es una de las principales fuentes de contaminación ambiental. Se
descarga en el medio ambiente mediante la eliminación de desechos de industrias como el
curtido de cueros, el acabado metalúrgico y de metales, textiles y cerámicas, pigmentos y
conservantes de madera, fabricación de sensibilizadores fotográficos, etc. En el medio
ambiente, el cromo se produce principalmente en formas trivalentes y hexavalentes. El cromo
hexavalente Cr (VI) es tóxico y cancerígeno, mientras que el elemento en su estado trivalente Cr
(III) es un nutriente esencial para el metabolismo de plantas y animales en pequeñas
cantidades(1). Sin embargo, Cr (III) también ha demostrado ser un peligro potencial,
especialmente en el medio ambiente acuático. Las pruebas de mamíferos in vitro han
demostrado que el cromo trivalente es un tóxico potencial, ya que es un inhibidor competitivo
de muchos procesos celulares(2). Las técnicas para recuperar o eliminar Cr del agua residual son
la reducción química y la precipitación, la adsorción por varios tipos de adsorbentes, como el
carbón activado. Corteza de Pinus silvestris(4), turba de esfagno y carbón de hueso(6,7),
intercambio de iones(8) y tecnologías de menbranes(9,10). La mayoría de estos métodos
adolecen de algunos inconvenientes, como altos costos de capital y operativos. En los últimos
años, la electrocoagulación se ha utilizado con éxito para tratar una variedad de aguas residuales
industriales(11-19). El objetivo de este método es formar flóculos de hidróxidos metálicos
dentro del efluente a limpiar por electrodisolución de ánodos solubles. Tres procesos principales
ocurren durante la electrocoagulación: reacciones electrolíticas en la superficie de los
electrodos, formación de coagulantes en fase acuosa, adsorción de contaminantes solubles o
coloidales sobre los coagulantes, y eliminación por sedimentación o flotación. Las principales
reacciones en los electrodos de aluminio son
Los iones Al3+ y OH- generados por las reacciones de electrodos (I) y (II) reaccionan para formar
diversas especies monoméricas y poliméricas que se transforman finalmente en Al (OH) 3 de
acuerdo con la cinética de precipitación compleja(20).
Estas limitaciones de un método clásico se pueden eliminar optimizando todos los parámetros
que afectan colectivamente mediante el diseño experimental estadístico, como la metodología
de superficie de respuesta (RSM) (23). RSM es una colección de técnicas matemáticas y
estadísticas útiles para desarrollar, mejorar y optimizar el proceso y se puede utilizar para
evaluar la importancia relativa de varios factores que afectan incluso en presencia de
interacciones complejas. El objetivo principal de RSM es determinar las condiciones operativas
óptimas para el sistema o determinar un dominio que cumpla con las especificaciones de
operación. La aplicación de técnicas de diseño estadístico experimental en el desarrollo de
procesos de electrocoagulación puede dar como resultado rendimientos de producto
mejorados, variabilidad de proceso reducida, confirmación más cercana de la respuesta de
salida a requisitos nominales y objetivos y tiempo de desarrollo reducido y costos generales.
3 Experimental
La electrocoagulación (EC) se lleva a cabo en un reactor mecánicamente agitado (STR) (Fig. 1).
La solución de cromo se introduce continuamente en el reactor electroquímico, que tiene una
capacidad de 5 l. El STR consistió en un tanque cilíndrico de fondo cóncavo de diámetro interno
D = 20,3 cm y una relación H / D = 0,73 equipado con una hélice Rushton de 6 cm de diámetro
colocada, a 6 cm del fondo para evitar el asentamiento y favorecer a la CE. El ánodo y el cátodo
eran electrodos planos de aluminio de forma rectangular. El área efectiva del ánodo es S = 109
cm2 y la distancia entre ambos electrodos es e = 10 mm.
Estos electrodos están conectados a una fuente de alimentación de CC digital (Didalab, Francia);
esto luego se usa para aplicar el potencial deseado. Un amperímetro es opcional para
monitorear la corriente de electrólisis durante el experimento. La conductividad y el pH se miden
utilizando un conductímetro CD810 (Radiometer Analytical, Francia) y un pHmeter ProfilLine pH
197i (WTW, alemania), respectivamente.
La velocidad de mezcla utilizada es de 300 rpm para garantizar una buena mezcla. Se prepara
una solución madre de cromo (200 mg / l), con agua destilada, utilizando sulfato básico de cromo
(Cr (OH) SO4, 26% como Cr2O3) utilizado en el proceso de curtido. El pH se ajusta al valor
deseado usando NaOH o H2SO4 con alta pureza.
Las muestras se filtran, con filtración de papel comercial, y el Cr (III) restante se determina en la
solución por espectrometría de absorción atómica (AAS, Varian modelo AA-20).
Donde U es el voltaje (V), I es la corriente de electrólisis (A) y Q es el flujo de volumen (m3 / h).
tabla 1
Donde n: función de respuesta teórica; Xj: variables codificadas del sistema; Bo, Bj, Bjj y Bjj:
coeficientes del modelo verdadero.
Na: experimentos axiales de 2x4 llevados a cabo en los ejes a una distancia of+ a desde el centro.
La distancia a se calcula para obtener la capacidad de rotación. El diseño compuesto central
cuatro es rotativo si:
N experimentos se llevan a cabo en el centro del dominio experimental. En nuestro caso, el valor
de N se fijó en 7 para obtener ortogonalidad e isovarianza por propiedades de rotación. Los
experimentos repetidos en el centro del dominio (25-31 en la tabla 1) conducen a calcular una
estimación independiente de la varianza de error experimental "pura".
4 Resultados y discusiones
los parámetros más importantes, que afectan la eficiencia de la electrocoagulación, son el pH,
el potencial, el tiempo y la temperatura de la solución. Para estudiar el efecto combinado de
estos factores, se realizan experimentos para diferentes combinaciones de los parámetros
físicos usando experimentos diseñados estadísticamente. El rango de pH estudiado está entre 2
y 6. El potencial está entre 2.5 y 10.5 V. El tiempo se varía entre 10 y 30 minutos y la temperatura
entre 15 y 35ºC.
los efectos principales de cada uno de los parámetros sobre la eficiencia de eliminación de
cromo, el consumo de energía y el aluminio disuelto se muestran en las Figuras 3-5,
respectivamente.
La Fig. 3 muestra que la eficacia de eliminación aumenta con el aumento del pH, la temperatura,
el tiempo o la temperatura. De hecho, la eficacia de eliminación del cromo depende de la
cantidad de aluminio generado en el medio. El último depende del potencial de electrólisis, el
tiempo de electrólisis, la solución de pH y la temperatura; de hecho, cuando aumenta el
potencial (o el tiempo) aumenta la cantidad de aluminio disuelto en la solución, por lo tanto, la
cantidad de hidróxido de aluminio Al (OH) 3 es importante. En consecuencia, observamos altas
eficiencias de eliminación de cromo con un alto potencial. Además, la electrocoagulación es más
efectiva cuando el pH del medio es> = 4. El mecanismo de eliminación del cromo es
probablemente la precipitación en forma de hidróxido de cromo Cr (OH) 3 y la adsorción en el
precipitado de hidróxido formado Al (OH) 3. Sin embargo, Ks (Al (OH) 3) << Ks (Cr (OH) 3), de
hecho, es el hidróxido de aluminio que se forma inicialmente en el medio. Además, durante
todas las experiencias, solo notamos la formación de hidróxido de aluminio blanco que se vuelve
verde con el tiempo. Entonces, el mecanismo probable de eliminación de cromo es la adsorción.
La Fig. 4 muestra que el consumo de energía aumenta con cada parámetro. El consumo de
energía es alto a un mayor potencial de electrólisis. El mismo argumento fue encontrado por
Chen et al (16). Además, se muestra en la figura 5 que la cantidad de aluminio que queda en la
solución disminuye con el aumento de uno de los parámetros: pH, potencial o tiempo. Por un
lado, cuando el pH del medio aumenta, se favorece la precipitación de hidróxido de aluminio,
por otro lado, la cantidad de aluminio en solución aumenta con el tiempo y el potencial de
electrólisis. Al mismo tiempo, la cantidad de OH generada aumenta con el potencial o el tiempo.
En consecuencia, se forma el hidróxido de aluminio. La figura 5 muestra que la cantidad de
aluminio que queda en la solución disminuye y se estabiliza cuando aumenta la temperatura. La
precipitación total del hidróxido de aluminio se obtiene a 25 ºC. A temperatura débil, la
conductividad de la solución es menor, entonces la cantidad de OH- generada es insuficiente
para la precipitación total de aluminio. El aumento de temperatura mejora la formación de
hidróxido de aluminio.
El coeficiente del efecto cuadrático de todas las variables pH, potencial, diente y temperatura
es altamente significativo para tres respuestas, excepto el efecto cuadrático del tiempo para la
eficiencia de eliminación de respuesta del cromo que no se encuentran significativas. En
consecuencia, las mejores funciones de respuesta para los tres modelos se escriben
convenientemente de la siguiente manera:
Tabla 4. Coeficientes de regresión estimados y los valores correspondientes de F y P para
la eficiencia de remoción de cromo.
Consumo de energía
Tabla 7
Fig. 10. Gráfico de superficie de respuesta de aluminio restante en solución (tiempo = 10min y
temperatura = 27.5ºC).
Fig. 11. Gráfico de contorno de isorespuesta para aluminio que permanece en solución (tiempo =
10min y temperatura = 27.5ºC).
5 Conclusión
El presente estudio demostró claramente la aplicabilidad del proceso de electrocoagulación
utilizando el ánodo de aluminio para la eliminación de cromo. Este estudio demostró claramente
que RSM es uno de los métodos adecuados para optimizar las mejores condiciones de operación
para maximizar la eliminación de cromo. Un diseño rotacional uniforme compuesto central
ortogonal se emplea con éxito para el diseño experimental y el análisis de resultados. Se
desarrollan ecuaciones de modelo empírico satisfactorias para tres parámetros, la eficiencia de
eliminación de cromo, el consumo de energía y el aluminio que permanece en solución usando
RSM para optimizar los parámetros. La superficie de respuesta gráfica y el gráfico de contorno
se utilizan para ubicar el punto óptimo.