E.E. Antonio de Escaño C orrosión y T.A.

1. FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN.

La corrosión podemos definirla como: "un fenómeno que provoca el deterioro de un

metal (o de una aleación) por reacciones químicas o electroquímicas de este metal con su
medio ambiente". De acuerdo con esta definición, el término corrosión se reserva
exclusivamente para los metales o sus aleaciones, excluyendo materiales como los
plásticos, los cuales pueden agrietarse o erosionarse sin que estos fenómenos reciban el
nombre de corrosión propiamente dicho.
La definición de corrosión también excluye aquellos procesos destructivos como
la erosión y el desgaste, aunque existen algunos casos específicos, en que el ataque a un metal
se describe como una combinación de fenómenos en los cuales la corrosión aparece
vinculada a la erosión o al desgaste, pasándose a denominar procesos de corrosión-erosión,
desgaste por corrosión o corrosión por fricción.
El comportamiento de un metal desde el punto de vista de la corrosión depende del
medio en que se encuentra. Así podemos encontrarnos con que el metal A es resistente a la
corrosión en el medio X mientras el metal B se corroe rápidamente en él; y sin embargo en el
medio Y el metal B resiste la corrosión pero el metal A es atacado con facilidad.
Como ejemplo:

 El hierro y el aluminio en ácido acético con un pH entre 5 y 6.

o el hierro se corroe rápidamente mientras el aluminio lo hace lentamente.
 El hierro y el aluminio en una solución de NaOH con un pH entre 8 y 9.
o el hierro se corroe muy poco, pero la corrosión del aluminio es mucho más
intensa.

Como vemos en los ejemplos anteriormente citados, no todos los medios presentan
la misma agresividad para un material, por ello a la hora de hablar de la corrosión de un
material tenemos que especificar si está en contacto con: agua de mar, aire húmedo,
vapores ácidos, etc.
Para la utilización de los distintos materiales en la construcción naval o en
cualquier otro ámbito, es muy importante disponer de datos acerca de sus posibilidades
de corroerse en distintos medios. Pero decir que un material se corroe en ciertas
condiciones no quiere decir que no pueda ser utilizado, habrá que tener en cuenta otros
conceptos como la velocidad con que se corroe y la forma de corroerse.
En adelante nos referiremos fundamentalmente a la corrosión del hierro y a la de sus
aleaciones más importantes, principalmente en un medio acuoso o ambiente marino.
Para ello, empezaremos por recordar en que supuestos se produce corrosión, así como
algunos tipos de corrosión , y los sistemas de protección más utilizados.

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2. CLASIFICACIÓN DE LA CORROSIÓN. DISTINTOS TIPOS

La corrosión la clasificamos de dos formas, la primera atendiendo al

mecanismo que la produce, y la segunda a su morfología (forma en la que se presenta).

Corrosión química.
Mecanismo
Corrosión electroquímica.

Corrosión
Uniforme
Corrosión en placas.
Forma Corrosión por picado.
Localizada Corrosión intergranular.
Corrosión fisurante.
Corrosión selectiva.
Corrosión con fatiga.

2.1 CLASIFICACIÓN DE LA CORROSIÓN SEGÚN EL MECANISMO:

La corrosión atendiendo al mecanismo que la produce depende del medio en que

opera el material, por esto la clasificamos como corrosión química y corrosión
electroquímica.

2.1.1 Corrosión química:

Se debe a la reacción química entre el metal y su medio ambiente o ambiente

circundante. Presenta las siguientes características:

 Los átomos metálicos reaccionan directamente con la sustancia agresiva,

afectando el proceso a toda la superficie del metal.
 Está favorecida por altas temperaturas.
 No es necesario que exista capa acuosa (electrólito).

Ejemplos de Corrosión Química:

a) ACCIÓN DE LOS ÁCIDOS NO OXIDANTES1 (Ácido Sulfúrico, ácido

clorhídrico...)
Estos ácidos atacan a la mayoría de los metales por reacción química directa
(No es un proceso de oxidación-reducción), así por ejemplo el hierro es atacado por el
ácido sulfúrico produciendo sulfato de hierro liberando en la reacción hidrógeno.

b) ACCIÓN DE LOS ÁCIDOS OXIDANTES (Ácido Nítrico...)

Los metales se disuelven por lo general formando nitratos Me (NO3)x
El nítrico es ácido y oxidante. Si esta diluido, prevalece el ataque ácido y la

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corrosión es violenta. Pero si está concentrado prevalece la oxidante, y después del

primer ataque el metal queda protegido. Así puede pasivarse el hierro introduciéndolo
en nítrico concentrado para luego utilizarlo en ambiente de nítrico diluido.

c) ACCIÓN DE LOS ÁLCALIS ( NaOH...)

Las bases fuertes (hidróxidos) en disolución acuosa atacan a metales como
el cinc, aluminio, plomo, estaño y cobre. Pero existen otros metales que resisten este
ataque, como por ejemplo: níquel, plata, magnesio, etc.

2.1.2. Corrosión electroquímica:

Se produce corrosión electroquímica cuando concurren los siguientes factores:

una zona anódica, una zona catódica conectada eléctricamente con la anterior y ambas
bañadas por un electrólito, de forma que se producen tránsito de electrones del ánodo al
cátodo cerrándose el circuito por paso de iones a través del electrólito. A todo este
conjunto lo denominamos pila eléctroquímica.
El proceso presenta las siguientes características:
 No se ve afectada toda la superficie del material.
 Las regiones anódicas son aquellas en las que se produce el proceso de
oxidación (pérdida de electrones), mientras que en las zonas catódicas se
producen reacciones de reducción (ganancia de electrones), quedando estas
zonas protegidas contra la corrosión.Actúan pilas electroquímicas, en las
que la disolución metálica se produce en las regiones anódicas mientras las
zonas catódicas se encuentran protegidas.
 Es necesaria la existencia de un medio de conductividad electrolítica (agua,
soluciones salinas, humedad atmosférica, etc) para que se lleve a cabo el
fenómeno.
 Los electrones viajan desde las regiones anódicas (zonas en donde se
produce la oxidación) hasta las catódicas (zonas en donde tiene lugar la
reducción). La transferencia de iones se produce por el electrólito.
Interruptor -1,10 V

e- e-

Voltímetro
Separación
porosa

Zn2+ Cu2+

SO42- SO42-

Anodo Cátodo
1M 1M
Zn2+ Cu2+ Cu2+ + 2e-  Cu
Zn  Zn2+ + 2e-

Figura 2.1 Detalle de una pila electroquímica.Pila Daniel

En general cuando dos metales distintos y en contacto están sumergidos en un

medio electrolítico, sufrirá corrosión el metal que presente menor potencial de

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reducción en la serie electroquìmica( galvánica); esto es, el que esté más cerca del lado
activo y, por tanto actúe como ánodo.

Serie Potencial de electrodo, E0

electroquímica Reacción de oxidación (voltios frente a electrodo
(corrosión) estándar de hidrógeno)

Au  Au3+ + 3e- + 1,498

2H2O  O2 + 4H+ + 4e- + 1,229
Pt  Pt2+ + 2e- + 1,200
Más catódico Ag  Ag+ + e- + 0,799
(menor tendencia a 2Hg  Hg22+ + 2e- + 0,788
la corrosión) Fe2+  Fe3+ + e- + 0,771
4(OH)-  O2 + 2H2O + 4e- + 0,401
Cu  Cu2+ + 2e- + 0,337
H2  2H+ + 2e- + 0,000
Pb  Pb2+ + 2e- - 0,126
Sn  Sn2+ + 2e- - 0,136
Ni  Ni2+ + 2e- - 0,250
(mayor tendencia a Cd  Cd2+ + 2e- - 0,403
la corrosión) Fe  Fe2+ + 2e- - 0,440
Cr  Cr3+ + 3e- - 0,744
Zn  Zn2+ + 2e- - 0,763
Al  Al3+ + 3e- - 1,662
Mg  Mg2+ + 2e- - 2,636
Na  Na+ + e- - 2,714

TABLA 2.1. Serie electroquímica (reducida)

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Así, por ejemplo si en una plancha de hierro galvanizado (recubierta de cinc) se

produce un poro en el revestimiento, éste (el cinc) como posee menor potencial que el
hierro actuará como ánodo (oxidándose), mientras tanto el hierro estarará protegido. En
cambio si la pieza es de hierro estañado (el estaño posee mayor potencial) sucederá todo
lo contrario.

Cátodo

FIGURA 2.2. Comportamiento anódico-catódico de acero con capas externas de cinc y estaño
expuestas a la atmósfera_(a) El cinc es anódico para el acero y se corroe (fem estándar Zn =
-0,763 V y Fe = _0,440 V). (b) El acero es anódico respecto al estaño y se corroe. (La capa de
estaño fue perforada antes de que la corrosión comenzase) (fem estándar Fe = -0,440 V y Sn =
-0,136 V). (Según M. G. Fontana y N. D. Greene, Corrosion Engineering., 2.a ed., McGraw-
Hill, 1978.)

La posición de los metales en la serie galvánica da una indicación de lo que

puede ocurrir, pero a veces la influencia del medio condiciona el proceso. Así, por
ejemplo, los jugos de diversos alimentos hacen al hierro catódico respecto al estaño, no
produciéndose la corrosión del hierro en el interior de los botes de conserva aunque
existan poros en el recubrimiento. Por ello se desarrollaron distintas series
electroquímicas dependiendo del medio.
Es importante destacar el efecto que sobre la velocidad de corrosión tiene la
relación entre las áreas catódico-anódicas. La corrosión progresa más rápido cuanto más
grande es la relación entre el área del cátodo respecto a la del ánodo.

Áreas relativas

Cátodo Ánodo Pérdidas del ánodo (hierro), g

1,01 1 0,23
2,97 1 0,57
5,16 1 0,79
8,35 1 0,94
11,6 1 1,09
18,5 1 1,25

TABLA 2.2. Efecto del área relativa ánodo-cátodo en la corrosión galvánica de hierro
acoplado a cobre en cloruro de sodio al 3%.

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La corrosión electroquímica se puede deber a:

A. CORROSIÓN POR HETEREOGENEIDADES EN LA FASE METÁLICA.

La falta de homogeneidad en la superficie metálica expuesta al medio electrolítico es

la causa más frecuente de corrosión. Esta heterogeneidad puede ser debida a :

 Fases dispersas en la matriz metálica de diferente composición química ( el material que a

simple vista parece homogéneo, en realidad está compuesto por granos de distinta
composición química).
 Partículas contaminantes en la superficie metálica.
 Segregaciones.
 Anisotropía de los granos cristalinos.
 Bordes de grano.
 Fases diferentes de una misma aleación. Ej. Aceros inox.
 Regiones que han sufrido deformación en frío.
 Discontinuidades presentes en las capas que recubren al metal.
 Regiones de metal sometidas a tensión y deformación.

Ejemplos debidos a heterogeneidades del metal

-Trozo de tubería nueva insertado en una vieja. La nueva suele actuar de ánodo.
-Impureza cercana a la superficie del metal catódica respecto a éste.
-Tensiones internas debido a tratamientos térmicos inadecuados o a trabajo en frío
(acritud).

B. CORROSIÓN POR HETEROGENEIDADES EN LAS CONDICIONES

FÍSICAS

Condiciones físicas distintas afectando a distintos puntos del material

pueden inducir a corrosión .Por ejemplo:

 Diferencias de temperatura en distintas zonas de un material (Se produce corrosión

por formación de pilas llamadas de “Tª diferencial”)
 Presencia de un campo eléctrico actuando sobre el metal que origine en él zonas anódicas
y zonas catódicas (A la corrosión producida se le conoce como corrosión por
“Corrientes vagabundas” ). Son casos de corrosión electroquímica con fuerza

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electromotriz exterior aplicada.

Ejemplos de heterogeneidad de las condiciones físicas

-Corrosión en tuberías metálicas enterradas cerca de líneas electrificadas (tranvías, metro, etc).
- Mala aplicación de soldadura a bordo.

C. CORROSIÓN POR HETEROGENEIDADES DEBIDAS AL MEDIO.

La distinta composición del medio electrolítico puede originar procesos

de corrosión, entre los que podemos destacar:

 Corrosión por formación de pilas llamadas de “aireación diferencial”, debidas a

diferencias de concentración de oxígeno en el electrólito que rodea al ánodo y al cátodo.

Concentración Concentración
de O2 de O2

Figura 2.3. Pila de aireación diferencial

 Corrosión por formación de pilas llamadas de “Concentración salina”, debidas a

distinta concentración salina en el electrólito que rodea al ánodo y al cátodo.

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Figura 2.4. Pila de concentración salina.

Ejemplos de heterogeneidad del medio

Las partes menos aireadas de una pieza como poros, grietas, ángulos vivos, etc.,
funcionan como ánodos. Un ejemplo cercano lo tenemos en una plancha de acero sumergida en
agua de mar; el ataque será distinto según la profundidad, debido al cambio de concentración
de oxígeno.

2.2 CLASIFICACIÓN DE LA CORROSIÓN SEGÚN LA FORMA:

Cuando se quieren evaluar los daños producidos por la corrosión resulta muy
conveniente la clasificación según la forma. Así podemos clasificarla como:

2.2.1 Corrosión uniforme. El ataque se extiende de forma homogénea

sobre toda la superficie metálica, y la penetración media es igual en
todos los puntos. Esta es la forma más benigna de corrosión pues
permite calcular fácilmente la vida útil de los materiales corroídos.

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Figura 2.5. Tipos de Corrosión

2.2.2 Corrosión en placas Incluye los casos intermedios entre corrosión uniforme y
corrosión localizada (picaduras). El ataque se extiende más en algunas zonas, pero se
presenta aún como un ataque general.

2 . 2 . 3 Corrosión por picado: El ataque se localiza en puntos

aislados de superficies metálicas, propagándose hacia el interior
del metal en forma de canales cilíndricos. Este tipo de ataque, así
como el intergranular y el fisurante, son las formas más peligrosas
bajo las cuales se puede presentar la corrosión.

2.2.4 Corrosión intergranular. Se presenta como una franja

estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los límites de
grano aumentando la fragilidad del material.

2.2.5 Corrosión fisurante: Se conoce también como corrosión bajo

tensiones. Se presenta cuando un metal está sometido
simultáneamente a la acción de un medio corrosivo y de tensiones
mecánicas de tracción permanentes. Se forman fisuras que se
propagan hacia el interior del metal, hasta ocasionar la fractura del
metal.

2.2.6 Corrosión con fatiga : Es otro caso de efecto combinado

mecánico-corrosivo, y se debe a la acción de un medio agresivo
para el metal asociado a esfuerzos intermitentes.

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2.2.7 Corrosión selectiva: Corrosión de uno de los elementos de una

aleación.
Ejemplo típico es el descincado de latones (aleaciones cobre-
cinc), cuyo resultado es la pérdida de cinc del latón, dejando una masa
porosa de cobre de baja resistencia.

2.2.8 Otros tipos de corrosión: Asociados a fenómenos físicos como erosión y cavitación se
presentan también fenómenos de corrosión.

En las siguientes imágenes podemos apreciar estos tipos de corrosión:

Corrosión-Cavitación Corrosión- Erosión

Figura2.6. (www.Corrosion -doctors.org)

-Corrosión Microbiológica: el crecimiento microbiano en las tuberías

es un serio problema en los circuitos de aceite y refrigeración, pues
obstruyen las tuberías y filtros. Pero además las secreciones de productos
metabólicos son capaces de atacar y degradar a los materiales.
Los métodos más usuales de ataque son:
-Por ácidos minerales, tales como el sulfúrico.
-Por ácidos orgánicos, tales como el acético.
-Retención de agua en los materiales porosos.
-Producción de compuestos nocivos, tales como el sulfuro de
hidrógeno, que generan ácidos minerales.
-Etc.

Todos los grupos de microorganismos originan o pueden originar este

tipo de corrosión. Los grupos más importantes son las bacterias, las algas,
los líquenes y los hongos.
El crecimiento y proliferación de estos microorganismos necesita una
serie de condiciones adecuadas, como son: presencia de agua y nutrientes,

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además de una temperatura apropiada.

Desde el punto de vista naval, y en lo que afecta a los metales y
productos que se manipulan a bordo, las principales medidas a tomar para
evitar este crecimiento son:

- La limpieza, los circuitos limpios y secos son un medio hostil

para los microorganismos (Por tanto antes de rellenar un tanque y
su circuito, es necesario proceder a su limpieza de forma
exhaustiva).

- El empleo de biocidas (ingredientes activos que eliminan

microorganismos o impiden su proliferación). Por si solos no
eliminan totalmente el agente bacteriano pero sin embargo
impiden su proliferación, alargando la vida útil de un producto o
material.

Es por ello recomendable el empleo de ambas medidas conjuntamente

con objeto de eliminar o minimizar los posibles daños.

Zonas de ataque frecuente:

La corrosión de tipo microbiano se produce preferentemente en

grietas, poros, ángulos, y zonas de contacto de materiales diferentes
(interfase agua-aceite, etc). La existencia de este tipo de corrosión se
detecta al observar:

-Presencia de biopelículas; productos de corrosión blandos.

-Decoloración (verdosa, marrón, rojiza…).
-Olor a sulfhírico (huevos podridos).
-Depósitos con alto contenido acuoso.

Si se sospecha que existe corrosión con influencia microbiana, hay

que:
-Consultar a expertos.
-Dejar el lugar de corrosión sin tocar.
-Sacar fotografías.
-Obtener datos sobre el lugar: materiales, temperatura, velocidad de
flujo, etc.
-Elaborar un informe con las medidas que se hayan adoptado, tanto
de limpiezas, como de elementos químicos utilizados; modo y tiempo de
aplicación, etc.

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Figura 2.6. (www.fulp.ulpgc.es)

Figura 2.7. (www.fulp.ulpgc.es)

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3. CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA. REACCIONES QUÍMICAS:

Es necesario profundizar un poco en el proceso electro-químico de la corrosión,

para ello estudiaremos teóricamente por separado las reacciones que ocurren en ambos
electrodos (ánodo-cátodo), con objeto de determinar los productos de reacción en cada
uno de éstos, así como las posibles corrientes eléctricas producidas.

REACCIONES ANÓDICAS.

Las reacciones anódicas son las reacciones originadoras de la disolución del Ánodo (proceso
de oxidación), o sea, el paso de iones metálicos de la red metálica del Ánodo al medio
ambiente.

Ejemplos:

Metal Metal n+ + n e –

Fe Fe+2 + 2e–

Zn Zn+2 + 2e-

Los electrones circulan por dentro del metal desde la zona anódica a la zona catódica
(conducción a través del metal).

REACCIONES CATÓDICAS.

Una de las reacciones catódicas más importantes, es la que se produce en soluciones salinas
aireadas (agua de mar con oxígeno disuelto) originando la reducción del oxígeno:

½ 0 2 + H2 O + 2 e - 2 OH ¯

Figura 3.1. Dibujo esquemático del crecimiento de un agujero en un acero inoxidable

sumergido en una solución salina aireada. (Según M. G. Fontana y N. D. Greene,
'Corrosion Engineering-, 2.a ed., McGraw-Hill, 1978.)

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Figura 3.2. Corrosión en soluciones salinas aireadas

Otra reacción catódica importante es la reducción del H + con desprendimiento

de hidrógeno, reacción que se produce en medio ácido y en ausencia de oxígeno: así
para pH < 4,3 (ácido), se produce la siguiente reacción .

2 H + + 2 e- H2 (g)

El hidrógeno formado en esta reacción puede desprenderse y pasar al medio

ambiente o puede ser absorbido por el metal en proceso de corrosión. En el segundo caso, el
metal puede formar hidruros o volverse más frágil debido a un proceso de aumento de
tensión reticular por penetración de la propia molécula de hidrógeno en el metal.

Figura 3.3. Corrosión en medio ácido.

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4. VELOCIDAD DE CORROSIÓN

Es muy importante conocer que materiales, y en que condiciones son resistentes

éstos a la corrosión. Pero es más interesante todavía, saber cuanto tiempo resistirán en
un medio determinado el cometido que tienen asignado. Esta durabilidad de un material
en un medio agresivo, viene determinada por la Velocidad de Corrosión.
La velocidad de corrosión, así como la densidad de corriente de corrosión, se
pueden calcular mediante la Ley de Faraday.

Pe. I .t
P= 96500

Donde P, es el peso de metal disuelto. Pe, es el peso equivalente del metal. I la

intensidad en amperios y t, tiempo en segundos.
Interesa conocer la pérdida de peso de un área determinada del material por unidad de
tiempo. Por tanto si dividimos los dos miembros de la ecuación anterior por superficie y tiempo
obtendremos (gramos / cm 2. s).
Las unidades más utilizadas para expresar esa pérdida de peso son:
gramos/cm2.s, miligramos decímetro cuadrado día (mdd), milímetros por año
(mm/año),etc. Así por ejemplo, si para una determinada aplicación podemos evaluar
(mediante una serie de ensayos previos) la pérdida de peso de dos aleaciones en
contacto con el mismo medio agresivo, tendremos una indicación fiable de cual de los
dos materiales presentará mejor comportamiento frente a la corrosión.
Supongamos que el resultado de los ensayos efectuados sea el siguiente:

Velocidad
de
corrosión
Aleación A 3mm/año
Aleación B 2mm/año

Es evidente que a iguales prestaciones en el resto de las propiedades, es

preferible desde el punto de vista de la velocidad de corrosión la aleación

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E.E. Antonio de Escaño Cor rosión y T.A.

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