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INDICE

PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 03 ..................................................................................... 2


EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA
VELOCIDAD DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA ..................................... 2
I. OBJETIVOS ........................................................................................................................ 2
II.FUNDAMENTO TEÓRICO .............................................................................................. 2
III.DATOS Y RESULTADOS ............................................................................................... 3
IV.REACCIONES Y MECANISMOS DE REACION........................................................ 5
V.DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO ...................................................................... 7
VI.OBSERVACIONES ........................................................................................................... 8
VII.CONCLUSIONES ............................................................................................................ 9
VIII.BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................... 10
IX.APÉNDICE ...................................................................................................................... 10
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 03

EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN


EN LA VELOCIDAD DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

I. OBJETIVOS
 Evaluar la influencia de los sustituyentes en la velocidad de reacción
midiendo el tiempo de decoloración de los reactantes.
 Evaluar el efecto del solvente en la velocidad de reacción, registrando el
tiempo de decoloración de los reactantes.
 Evaluar el efecto de la temperatura en la velocidad de reacción registrando el
tiempo de decoloración de los reactantes.
II. FUNDAMENTO TEÓRICO
Si se introduce un segundo sustituyente “Y” en un derivado del benceno la
posición del grupo entrante depende del carácter electrónico del grupo “X” ya
presente en el anillo. Que los productos sean orto-, meta- y para-, está vinculado
con la velocidad de reacción de sustitución. Un sustituyente sobre el anillo
bencénico puede afectar seriamente la reactividad del anillo. Por ejemplo, si
comparamos las reacciones (a) y (b)

(a)

(b)

(c)

Fuente: Química Organica-stermitz

Vemos que el metoxibenceno (anisol) es mucho más reactivo que el benceno


frente a la bromación, por otra parte cuando se compara las ecuaciones a y c se

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observa que el nitrobenceno es mucho menos reactivo que el benceno frente a la


bromación.
Debido a que:
 Cuando se sustituyen un H de una anillo bencénico por un OCH3, se dice
que el anillo queda activado frente al ataque electrofilico. El metoxilo se
llama sustituyente activante en la sustitución electrofilica.
 Cuando se sustituye un H de un anillo bencénico por un NO2, se dice
que el anillo queda desactivado frente al ataque electrofilico. El grupo
nitro se le llama un sustituyente desactivante en la sustitución
electrofilica. Además de este efecto activante o desactivante, el
sustituyente dirige también la entrada del electrófilo en una posición
orto, meta o para.

Sustituyente activante:
Sustituyente que aumenta la densidad electrónica, particularmente en las
posiciones orto, para y actúan como orientadores orto y para frente a la
sustitución electrónica.
Sustituyente desactivante:
Sustituyente que disminuye la densidad electrónica del anillo, particularmente
en posiciones orto-para, en consecuencia actúa como orientadores meta- frente a
la sustitución electrónica.

Interpretación de la reactividad relativa en la sustitución electrofilia


aromática
La influencia de los sustituyentes sobre la reactividad se debe a los efectos
inductivos o resonantes de donación y aceptación de electrones que ejercen
sobre el anillo aromático, esta explicación se confirma al analizar su mecanismo
de reacción, en donde en la primera etapa, se determina la velocidad de reacción
y el análisis se centra en sus factores energéticos y estructurales de estado de
transición.
Si el sustituyente actúa como activante el ion estabilizador disminuye su energía
potencial respecto al ion bencenonio (benceno), es decir la energía de activación
de la etapa determinante de la velocidad, disminuye, provocando que la
velocidad sea más rápida respecto a la del benceno.

III. DATOS Y RESULTADOS

EFECTO DEL SUSTITUYENTE EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN DEL


ANILLO AROMÁTICO
La siguiente tabla muestra los resultados en la experiencia:

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# TUBO ORDEN DE RAPIDEZ DE
DE COMPUESTO REACCIÓN CON EL BROMO EN
ENSAYO ÁCIDO ACÉTICO

1 Clorobenceno 6
2 Ácido salicílico 4
3 Acetanilida 2
4 p-nitrofenol 5
5 Fenol 1
6 Anisol 3

EFECTO DEL SOLVENTE EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN DEL


ANILLO AROMÁTICO
La siguiente tabla muestra los resultados en la experiencia

# TUBO REACCIONA CON EL TIEMPO DE


DE COMPUESTO BROMO EN REACCIÓN
ENSAYO
6 Anisol Ácido acético
7 Anisol Tetracloruro de carbono

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE REACCION DEL


ANILLO AROMATICO
La siguiente tabla muestra los resultados en la experiencia
Temperatura (°C) Tiempo (min)
75 19
80 8
85 4
90 3
95 1

Gráfica de velocidad de reacción vs temperatura para la reacción de anisol


con bromo en ácido acético
20
18
16
14
Tiempo (min)

12
10
8
6
4
2
0
70 75 80 85 90 95 100
Temperatura (°C)

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IV. REACCIONES Y MECANISMOS DE REACION


4.1.Efecto del sustituyente en la velocidad de reacción del anillo aromático
Reacción de bromación del clorobenceno en acetato de metilo

Reacción de bromación del fenol en acetato de metilo

Reacción de bromación del ácido salicílico en acetato de metilo

Reacción de bromación del acetanilida en acetato de metilo

Reacción de bromación del anisol en acetato de metilo

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Reacción de bromacion del p-nitrofenol en acetato de metilo

4.2.Efecto del solvente en la velocidad de reacción del anillo aromático


Utilizando como solvente el tetracloruro de carbono (CCl4)

Utilizando como solvente el ácido acético (CH3COOH)

4.3. Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción del anillo


aromático
Reacción de bromacion de la acetanelida a diferentes valores de temperatura

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V. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO


A. Efecto del sustituyente en la velocidad de reacción del anillo aromático.

Solución de
bromo en ácido
acético 0.05M

1 2 3 4 5 6

1 2 3 4 5 6
Operación: medición 1ml Operación: medición 1ml a
de cada compuesto cada uno de los 6 tubos
condiciones: ambientales condiciones: ambientales
1. Clorobenceno
2. ácido salicílico
3. Fenol
4. Anisol
5. Acetanilida
6. p-nitrofenol

B. Efecto del solvente en la velocidad de reacción del anillo aromático.

Solución de bromo 1ml de anisol en cada Solución de


en tetracloruro de tubo de ensayo bromo en ácido
carbono 0.05M acético 0.05M

1 2

1 2
Operación: medición 1ml
condiciones: ambientales

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C. Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción del anillo


aromático.
1ml de bromo
en ácido acético
1ml acetanilida 0.05M
Agua 300 ml
0.2M

Operación: calentamiento
Operación: calentamiento
condiciones: 75°C
condiciones: 75°C

Medir el tiempo hasta que la solución se decolore o cambie a un amarillo pálido.

Repetir para 80°C, 85°C, 90°C y 95°C.

VI. OBSERVACIONES
6.1. Efectos del sustituyente en la velocidad de reacción del anillo aromático.
 Las soluciones de los derivados aromáticos son incoloras transparentes.
 Al añadir solución de bromo en ácido acético a las soluciones de
derivados aromáticos las soluciones se tornan de color amarillento
transparente.
 La intensidad del color sigue la siguiente intensidad para cada derivado
de benceno:
ácido salicílico < clorobenceno
anisol < fenol
acetanilida < 𝑝 − nitrobencenol
 La velocidad de decoloración va en el orden que sigue con cada derivado
de benceno:
Vclorobenceno < Vácido salicílico
Vanisol < Vfenol
V𝑝−nitrobencenol < V𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎
6.2.Efecto del solvente en la velocidad de reacción del anillo aromático.
 La solución de bromo en tetracloruro de carbono se encuentra en una
bureta envuelto con un papel negro, lo cual nos podría indicar que este
reacciona con la luz solar.
 La solución de anisol es incolora transparente.

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 La intensidad de color al añadir bromo en diferente solvente da de la


siguiente forma:
𝐵𝑟𝐶𝐶𝐿4 < 𝐵𝑟Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜
 La velocidad de decoloración va en el orden que sigue al añadir bromo en
diferente solvente:
𝑉𝐵𝑟𝐶𝐶𝐿4 < 𝑉𝐵𝑟Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜
6.3.Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción del anillo
aromático.
 La solución de acetanilida es incolora transparente.
 Al añadir la solución de bromo en ácido acético la solución resultante es
de color amarillo transparente.
 Cuando la temperatura es 75°C ±1°C la solución toma un color amarillo
pálido después de 19 minutos aproximadamente.
 Cuando la temperatura es 80°C ±1°C la solución toma un color amarillo
pálido después de 8 minutos aproximadamente.
 Cuando la temperatura es 85°C ±1°C la solución toma un color amarillo
pálido después de 5 minutos aproximadamente.
 Cuando la temperatura es 90°C ±1°C la solución toma un color amarillo
pálido después de 3 minutos aproximadamente.
 Cuando la temperatura es 95°C ±1°C la solución toma un color amarillo
pálido después de 1 minuto aproximadamente.

VII. CONCLUSIONES
 La velocidad de reacción depende del tipo de sustituyente, esto debido a que
el sustituyente puede ser activante o desactivante, en donde los que tienen
sustituyentes activantes son los más reactivos por lo tanto tendrán mayores
velocidades de reacción.
 Las velocidades de reacción presentan el siguiente orden para cada anillo
aromático:
𝑉𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 < 𝑉𝑝−nitrobencenol < 𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐í𝑙𝑖𝑐𝑜 < 𝑉𝑎𝑛𝑖𝑠𝑜𝑙 < 𝑉𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 < 𝑉𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙
 La reacción del compuesto aromático en este caso el usado fue el anisol es
más rápida con la solución de bromo en ácido acético que con la solución de
bromo en tetracloruro de carbono.
 La reacción del compuesto aromático en este caso el usado fue la acetanilida
con bromo en ácido acético es más rápida a mayor temperatura.
 La velocidad de reacción depende del sustituyente, del solvente y también
de la temperatura.

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VIII. BIBLIOGRAFÍA
 Paul R. O Connor. Química experimentos y teorías. Barcelona. Reverté. Pag
402.
 MORRISON Y BOYD, Química Orgánica, 5ta Edición,
EditorialIberoamericana USA 1987.
 L.G. Wade, Química Orgánica, Segunda Edición 2002, Editorial
PearsonEducación.
 http://www.quimicaorganica.org/google-books/571-weininger-sternitz.html

IX. APÉNDICE

Aplicaciones de los anillos aromáticos:

 Fenoles:
El fenol se usa principalmente en la producción de resinas fenólicas.
También se usa en la manufactura de nylon y otras fibras sintéticas. El fenol
es muy utilizado en la industria química, farmacéutica y clínica como un
potente fungicida, bactericida, sanitizante, antiséptico y desinfectante,
también para producir agroquímicos, en el proceso de fabricación de ácido
acetilsalicílico (aspirina) y en preparaciones médicas como enjuagues bucales
y pastillas para el dolor de garganta.
 Ácido salicílico:
El ácido salicílico es el aditivo clave en muchos productos para el cuidado de
la piel diseñados para tratar acné, psoriasis, callosidades, la piel de gallina y
las verrugas. Trata el acné causando que las células de la piel se caigan más
fácilmente, evitando que los poros se tapen. Este efecto en las células de la
piel también hace que el ácido salicílico sea un ingrediente activo en varios
champús diseñados para tratar la caspa. Debido a sus propiedades exfoliantes,
en ocasiones se emplea en combinación con otros tratamientos para la
psoriasis para aumentar su efectividad, como el alquitrán de hulla o
tacrolimus.
 Acetanilida:
La acetanilida se usa como un inhibidor en el peróxido de hidrógeno y para
estabilizar barnices de éster de celulosa. También se han encontrado usos en
la intermediación como acelerador de la síntesis del caucho, tintes y síntesis
intermedia de tinte y síntesis de alcanfor. La acetanilida fue usada como un
precursor en la síntesis de la penicilina y otros medicamentos y sus
intermedios.

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