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ACADEMIA DE FISICOQUIMICA
Capítulo 1
Introducción_____________________________________ 3
Teoria 2.
Desarrollo teórico
2.1 Equilibrio Químico Iónico__________________________________4
2.2 Calor De Reacción _________________5
2.3 Equilibrio Homogéneo en Fase Liquida __________6
2.4 Equilibrio Químico: Variación de temperatura_____________8
2.5 Equilibrio Químico Simultaneo _______8
2.6 Equilibrio Químico Homogéneo En Fase Gas_____________9
2.7 Equilibrio Químico Heterogéneo Sólido-Gas_____________10
Capítulo 3
Articulos_________________________________12
Capítulo 4
Procedimientos experimentales _________________________________15
Capítulo 5
Cálculos y resultados_____18
Conclusiones_________________39
Bibliografía________________________42
1
Prólogo
2
1. INTRODUCCIÓN.
Sabemos que la termodinámica surgió como una generalización de los estudios
realizados entre la energía mecánica y el calor intercambiados por las máquinas
térmicas, y de ahí el nombre de la disciplina. Sin embargo, poco a poco su campo
de aplicación se fue ampliando hasta abarcar todos los procesos en los que exista
alguna transformación de energía, sea esta del tipo que sea.
La evolución de los sistemas termodinámicos se desarrolla a través de las
interacciones entre las partículas que los componen y entre ellas y las exteriores.
Normalmente la interacción no es muy energética y los procesos de relajación a que
da lugar se dice que son de tipo térmico (pudiéndose incluir aquí los cambios de
fase), permaneciendo invariable la cantidad de cada especie química. Pero existen
otras interacciones más energéticas que llegan a romper los enlaces químicos
(reacción química), desapareciendo unos y apareciendo otros.
Una reacción química evoluciona desde los reactivos hasta la formación de
productos a una velocidad que cada vez es menor, el proceso continúa hasta que
la velocidad de formación de los productos es igual a la velocidad de
descomposición de estos para formar nuevamente los reactivos, es decir se llega a
la formación de un estado dinámico en el que las concentraciones de todas las
especias permanecen contantes y a ese estado se le conoce como equilibrio
químico.
Existen varios factores que pueden alterar el estado de equilibrio químico, los más
importantes son la temperatura, la presión y la concentración de los reactivos o
productos; entonces tanto la rapidez como la conversión de equilibrio de una
reacción química dependen de los siguientes factores:
3
2. TEORIA.
Fig. 1 Espectrofotómetro
El calor de reacción en una reacción exotérmica es una magnitud negativa (qr <
0). Una reacción endotérmica es la que produce una disminución de la
temperatura en un sistema aislado o hace que un sistema no aislado gane calor a
costa de los alrededores. En este caso, el calor de reacción es una magnitud
positiva (qr > 0). Los calores de reacción se miden experimentalmente con un
calorímetro. hay dos tipos de calorímetros, la bomba calorimétrica que está
especialmente diseñada para medir calores de combustión y el calorímetro de
"vaso de poliestireno" en el que generalmente se miden calores de reacción
5
producidos en disolución acuosa, a través de la variación de temperatura que
sufre la disolución.
Fig. 3 Calorimetro
6
𝑥𝑖 ∗ 𝑓𝑖 ∗ 𝛾𝑖
𝑎̂𝑖 =
𝑓𝑖0
Ya que la fugacidad en un líquido no es tan dependiente de la presión generalmente
𝑓̂
la relación 𝑓0𝑖 se aproxima a la unidad quedando:
𝑖
𝐾 = ∏(𝑥𝑖 ∗ 𝛾𝑖 )𝑉𝑖
𝐾𝑥 = ∏ 𝑥𝑖 𝑉𝑖
𝐾𝛾 = ∏ 𝛾𝑖 𝑉𝑖
𝐾 = 𝐾𝑥 = ∏ 𝑥𝑖 𝑉𝑖
7
Por ello se tiene que construir un modelo termodinámico de sistemas para la
predicción de estas constantes, si sabemos que a temperatura constante el
coeficiente de actividad es función de la composición, entonces el valor de la
constante del equilibrio a diferentes composiciones es una cantidad variable.
8
benzoico se disocia como ion benzoato e ion hidrogeno, cuando se agrega un
solvente orgánico y debido a las fuerzas de polarización delos iones se forman
dímeros, en este caso la dimerización es debida a los puentes de hidrogeno los
cuales asocian de las soluciones liquidas. Al comparar la distribución de
concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio
entre el monómero y el dímero, existente en las fases. La formación de agregados
químicos o poliméricos consistentes de monomerial, idéntica.
2.6 EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO EN FASE GAS.
El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las
especies reactivas se encuentran en la misma fase.
La metanación catalítica es un ejemplo de un equilibrio homogéneo pues todas las
especies químicas en la mezcla de la reacción se encuentran en fase gaseosa.
La disociación del N2O4 es otro ejemplo de equilibrio homogéneo en fase gaseosa.
El equilibrio puede expresarse matemáticamente de la siguiente forma:
𝑣𝑖
𝑃 −𝑣
∏ (𝑌𝑖) = ( 0 ) 𝐾
𝑖 𝑃
9
Aun cuando la ecuación pasada, se mantiene solo para una reacción de gas ideal,
se puede fundamentar sobre ella algunas conclusiones que son ciertas como:
𝑑 ln 𝐾 ∆𝐻 0
De acuerdo con la ecuación = , el efecto de la temperatura sobre
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
la constante de equilibrio K se determina por el signo de ∆𝐻 0 . Por lo tanto
cuando ∆𝐻 0 positivo es decir; cuando la reacción estándar es endotérmica, n
aumento de T da como resultado un aumento en K.
La ecuación
𝑃 −𝑣
∏𝑖(𝑌𝑖)𝑣𝑖 = ( 0 ) 𝐾 enseña que un aumento en K a P contante da como resultado
𝑃
un aumento en ∏𝑖(𝑌𝑖)𝑣𝑖 lo cual implica un desplazamiento de la reacción hacia la
derecha y un aumento de avance de reacción, al contrario cuando ∆𝐻 0 es negativo
cuando la reacción es exotérmica un aumento de T ocasiona una disminución de K
y un desplazamiento de la reacción hacia la izquierda y una disminución del grado
de avance.
Si el número estequiómetrico total es negativo, la ecuación ∏𝑖 (𝑌𝑖)𝑣𝑖 =
𝑃 −𝑣
(𝑃 0 ) 𝐾 revela que un aumento en P a T constante ocasione un aumento
en ∏𝑖(𝑌𝑖)𝑣𝑖 lo que implica un desplazamient de la reacción hacia la derecha
y un aumento del grado de avance. Si el número estequiométrico resulta ser
positivo un aumento en P bajo T constante ocasione una disminución en
∏𝑖(𝑌𝑖)𝑣𝑖 y por lo tanto un desplazamiento de la reacción hacia la izquierda y
una disminución del grado de avance.
2.7 EQUILIBRIO QUÍMICO HETEROGÉNEO SÓLIDO-GAS
El equilibrio heterogéneo nos indica que en la reacción hay distintas fases por lo
que debe hacerse un tratamiento un poco diferente ya que las especies puras que
están en estado líquido y solido no se incluyen dentro de la expresión de la
constante de equilibrio, cuando un disolvente participa en el equilibrio, su
concentración también se excluye de la expresión de la constante. En cambio las
presiones parciales de los gases y las concentraciones molares de una disolución
si se incluyen en la constante de equilibrio porque estas pueden variar.
En estos casos como regla general las concentraciones de los sólidos puros se
pueden considerar prácticamente constantes mientras no se agoten, es decir
mientras existan como sólidos en el equilibrio, por lo que no son incluidos en la
constante de equilibrio. Por ello el valor de las concentraciones de los sólidos y de
los líquidos puros se incluyen en la constante de equilibrio, en cuya expresión
aparecen sólo las concentraciones de las sustancias disueltas en un medio líquido
o gaseoso.
De la misma forma, en una reacción entre líquidos y gases, la concentración del
vapor de las sustancias líquidas y gases, la concentración de vapor de las
10
sustancias líquidas se puede considerar constante por lo que no aparecen en la
expresión de la constante de equilibrio.
Si en la reacción intervienen sólidos y líquidos , en la expresión de la constante
de equilibrio solo se incluyen los líquidos:
;
Ejemplo:
La descomposición térmica del carbonato de calcio sólido (una reacción utilizada en
la manufactura del cemento) sigue la reacción:
11
Para establecerse el equilibrio entre el carbonato cásico sólido, el óxido de calcio
sólido y le dióxido de carbono gaseoso todos los componentes deben estar
presentes. Se sigue las ecuaciones para el equilibrio y . No
obstante, la concentración y la presión en el equilibrio del son constantes,
independiente de cuanto y esté presente. Por otra parte si la
temperatura es cambiada, la concentración y la presión del también cambia
debido a que los valores de y dependen de la temperatura.
3. ARTICULOS CIENTIFICOS
o CO2 absorption properties of imidazolium based ionic liquids using a
magnetic suspension balance
Masaki Watanabea
Daisuke Kodama
Takashi Makino
Mitsuhiro Kanakubo
Department of Chemical Biology and Applied Chemistry, College of Engineering, Nihon
University, 1 Nakagawara, Tokusada, Tamura-machi, Koriyama, Fukushima, 963-8642,
Japan
Research Institute for Chemical Process Technology, National Institute of Advanced
Industrial Science and Technology (AIST), 4-2-1 Nigatake, Miyagino-ku, Sendai, Miyagi,
983-8551, Japan
Received 30 September 2015, Revised 9 December 2015, Accepted 30 December
2015, Available online 6 January 2016
Este articulo nos habla sobre las propiedades de absorción del 𝐶𝑂2 en líquidos iónicos de
1-etil-3-metilimidazolio (Emim) con los aniones (TFSA, bis (trifluorometanosulfonil) amida,
BETA, bis (pentafluoroetanosulfonil) amida, NFBS, nonafluorobutanosulfonato, BF4,
tetrafluoroborato) a 313.15 K y presiones de hasta 6MPa y obtener la solubilidad exacta del
𝐶𝑂2 tomando en cuenta la expansión volumétrica de los líquidos iónicos causados por el
𝐶𝑂2 , utilizando la ecuación de estado de Sanchez-Lacombe para correlaciones de volumen
a altas presiones. Las solubilidades del dióxido de carbono en los líquidos iónicos
estudiados mostraron una dependencia típica de la presión como absorción física, y
aumentaron en el siguiente orden del anión: BF4 <NFBS <TFSA <BETA.
12
o Process development of two-step esterification plus catalyst solution
recycling on waste vegetable oil possessing high free fatty acid
Songtham Photaworn, ,
Chakrit Tongurai,
Suratsawadee Kungsanunt
Department of Chemical Engineering, Faculty of Engineering, Prince of Songkla
University, Hat Yai, Songkhla 90112, Thailand
Received 2 December 2016, Revised 20 April 2017, Accepted 23 April 2017, Available
online 27 April 2017
Este articulo habla sobre una investigación que busca un método para ahorrar insumos en
la producción de biodiésel, realizando una esterificación en dos etapas y reciclando la
solución de catalizador. En la primera etapa de esterificación se utilizó Metanol,
empleando ácido sulfúrico como catalizador; para la segunda etapa se reciclo la fase que
contenía metanol. La ventaja de este nuevo proceso de esterificación en dos etapas
otorga una reducción del 27% en el consumo de metanol y el 23%de ácido sulfúrico.
El estudio de la esterificación tiene una relación directa con nuestra practica porque es el
proceso que llevaremos a cabo en la experimentación, con la diferencia que nosotros
estudiaremos la velocidad a la que se estabiliza.
13
o Thermodynamics and kinetics of gas and gas–solid reactions
J.T. Slycke
E.J. Mittemeijer
M.A.J. Somers
Consultant, The Netherlands
Max Planck Institute for Intelligent Systems and Institute for Materials Science, University
of Stuttgart, Stuttgart, Germany
Technical University of Denmark (DTU), Kongens Lyngby, Denmark
Available online 23 January 2015
Principios de la termodinámica y de la cinética de la reacción centrados en las reacciones
de intercambio de gases y gas-sólido involucradas en los procesos de ingeniería de
superficie gasosa técnicamente importantes "carburación", "carbonitruración", "nitruración"
y "nitrocarburación". Se describen las reacciones más importantes de intercambio de gas
y gas-sólido, proporcionando así un conjunto consistente de constantes de equilibrio para
las reacciones.
14
4. DESARROLLOS EXPERIMENTALES.
4.1 EQUILIBRIO QUIMICO IONICO
1. Preparar las soluciones de:
KSCN 0.001M
HNO3 2M
Fe(NO3)3 0.2 M en HNO3 0.5 M (solución titulante)
2. En una probeta agregar 2.5 mL de KSCN 0.001M y 6.25 mL de HNO 3
2M y aforar a un volumen de 25 mL con agua destilada.
3. Tomar una alícuota de 2.5 mL de la solución preparada y colocarla en
un vaso de precipitado.
4. Correr en blanco en el equipo espectrofotométrico para quitar
interferencias de los reactivos que pudieran dar señales engañosas, en
este caso es la solución preparada en el vaso 2.
5. Agregar 0.1 mL de Fe(NO3)3 0.2 M en HNO3 0.5 M (solución titulante),
utilizando una pipeta graduada de 1 mL, agitar para homogeneizar e
inmediatamente transferir a una celda para la medición
espectrofotométrica. Procurar no tirar una sola gota del líquido
reaccionante.
6. Terminada la medición verter la muestra en el vaso de precipitados y
repetir el paso 4 agregando de 0.1 en 0.1 de solución titulante midiendo
absorbancias entre cada adición hasta completar 10 lecturas.
7. De la gráfica obtenida por espectroscopia UV, tomar los datos de
absorbancia y longitud de onda para cada una de las curvas; el par de
datos será el correspondiente a cada una de las mediciones.
8. Realizar los cálculos correspondientes y sacar sus conclusiones.
15
6. Realizar el mismo procedimiento cada 10 segundos, transfiriendo 0.1 moles
de HCl en cada adición, hasta completar 20 lecturas
7. Realizar los cálculos correspondientes y analizar.
16
2. Medir la expansión térmica del aire encerrado, calentar en baño con el
sistema adentro y medir la presión a 30, 40, 50, 60, tomar la diferencia de
presión en cada temperatura
3. Drenar el agua caliente, adicionar agua fría y volver a meter el sistema en el
baño.
4. Repetir las mediciones con las mismas temperaturas para el aire.
17
5. CALCULOS Y RESULTADOS.
5.1 EQUILIBRIO QUIMICO IONICO.
465 0.1725 0.2707 0.3393 0.3827 0.4231 0.4399 0.4513 0.4733 --- ---
18
[𝑆𝐶𝑁 − ]3=0.0008928
[𝑆𝐶𝑁 − ]4=0.0008620
[𝑆𝐶𝑁 − ]5=0.0008333
[𝑆𝐶𝑁 − ]6=0.0008064
[𝑆𝐶𝑁 − ]7=0.0007812
[𝑆𝐶𝑁 − ]8=0.0007575
Tabla 5.1.2. Tabla de resutados
X vs Y
25000
20000
15000
y = -22.622x + 26479
Y
10000
5000
0
0 100 200 300 400 500 600 700
X
Fig. 5 Grafica X vs Y
19
1
𝑘= = 0.04420
−(−22.622)
5.2 CALOR DE REACCION
Corrida Tiempo Temp T (K)
(°C)
1 0 22 295.15
2 10 22 295.15
3 20 22 295.15
4 30 22 295.15
5 40 22 295.15
6 50 22.5 295.65
7 60 22.5 295.65
8 70 22.9 296.05
9 80 22.9 296.05
10 90 23 296.15
11 100 23 296.15
12 110 23 296.15
13 120 23 296.15
14 140 23 296.15
15 150 23 296.15
16 160 23 296.15
17 170 23 296.15
18 180 23 296.15
19 190 23 296.15
20 200 23.1 296.25
Tabla 5.2.1. Tabla experimental
Dónde:
Cp etanol= 2.44 J/g*K
Cp HCl=0.79 J/g*K
𝒈
Densidad del etanol: 0.789
𝒎𝑳
𝒈
Densidad de HCl: 0.001639
𝒎𝑳
20
2) Calcular la ΔH para cada uno de los puntos de inyección tomando en
cuenta.
𝛥𝐻 = (𝑚etOH𝐶𝑝etOH + 𝑚HCl𝐶𝑃HCl)𝛥𝑇
𝐽 𝐽
𝛥𝐻6 = [(7.98𝑔) (2.44 𝑔𝐾) + (0.001639𝑔) (0.79 𝑔𝐾)] (295.65K − 295.15 K) =
𝛥𝐻6 = 9.7362
𝛥𝐻8 = 7.7889
𝛥𝐻10 = 1.9472
𝛥𝐻20 = 1.9472
𝑑𝐻𝑖 𝑑𝐻𝑖
3) Se calcula y
𝑑𝑇 𝑑𝑛
𝑑𝐻6 423.5352 − 9.7362 𝐽
= = 41.3799
𝑑𝑇 50 − 40 𝑠
𝑑𝐻8 𝐽
= 0.1947
𝑑𝑇 𝑠
𝑑𝐻10 𝐽
= 0.5841
𝑑𝑇 𝑠
21
T vs dH/dt
T(S)
-100
0 20 40 60 80 100
0
100
dH/dT
200
300
400
500
R vs dH/dn
500
400
300
200
100
0
0 1 2 3 4 5 6 7
-100 y = -93.248x + 472.74
-200
Cabe mencionar que debido a que se grafico del lado contrario, la pendiente es la
misma, es por eso que se toma el lado positivo de la pendiente ya que los
equilibrios no son negativos.
Kb=93.248
Kd=1/93.248= 0.0107
∆𝐻−∆𝐺
∆𝐺 = 𝑅 𝑇 𝐿𝑛(𝐾𝐷 ) y ∆𝑆 = 𝑇
22
∆𝐺 = 𝑅 𝑇 𝐿𝑛(𝐾𝐷 ) = (8.314 J/mol K) *(295.15K)*Ln(0.0107 )
∆G6 = -11134.4956 J/mol
∆G8 = −11153.3580
∆G10 = −11172.2205
∆G20 = −11175.9930
𝐽
∆𝐻 − ∆𝐺 (9.7362 𝐽) − (−11134.4956 )
∆𝑆 = = 𝑚𝑜𝑙 =
𝑇 295.15 𝐾
∆S6 = 37.7578 J/mol*K
∆S8 = 37.7512
∆S10 = 37.7314
∆S20 = 37.7314
23
(𝑉𝑖)(𝜌𝑖)(𝛿𝑖)(𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎)
𝑛𝑖 ° =
𝑃𝑀𝑖
𝑔𝑟
60 𝑚𝑙 𝑥 1.05 𝑥0.998
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜1 = 𝑚𝑙 = 1.04702 𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟
60.05
𝑚𝑜𝑙
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜2 = 0.52351
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜3 = 1.04702
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜4 = 0.87252
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜5 = 0.43626
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜6 = 0.26175
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜7 = 0.43626
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜8 = 0.43626
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜9 = 0
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜10 = 0.52351
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜11 = 0.26175
𝑛°𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜12 = 0.52351
𝑔𝑟
60 𝑚𝑙 𝑥 0.79 𝑥0.999
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 = 𝑚𝑙 = 1.02784
𝑔𝑟
46.07
𝑚𝑜𝑙
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 2 = 1.02784
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 3 = 0.51392
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 4 = 0.42826
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 5 = 0.85653
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 6 = 0.42826
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 7 = 0.25696
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 8 = 0.42826
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 9 = 0
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 10 = 0.51392
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 11 = 0.51392
𝑛°𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 12 = 0.25696
24
𝑔𝑟
5 𝑚𝑙 𝑥 1.84 𝑥0.3657
𝑛°𝐻𝐶𝑙 = 𝑚𝑙 = 0.09227
𝑔𝑟
36.46
𝑚𝑜𝑙
25
𝐸1 = 0.44089
𝐸2 = 0.31878
𝐸3 = 0.46969
𝐸4 = 0.24929
𝐸5 = 0.30853
𝐸6 = 0.19232
𝐸7 = 0.19853
𝐸8 = 0.37688
𝐸10 = 0.43578
𝐸11 = 0.05702
𝐸12 = 0.31338
Sistema Grado de K
avance
1 0.44089 0.5463
2 0.31878 0.7000
3 0.46969 8.6393
4 0.24929 0.5571
5 0.30853 1.3599
6 0.19232 1.97
7 0.19853 2.18588
8 0.37688 25.1900
10 0.05702 0.01525
11 0.31338 -9.4850
12 0.44089 -12.7936
26
5.4 EQUILIBRIO QUIMICO: VARIACION DE TEMPERATURA.
TEMPERATURA pH
ºC 1 2 3 Promedio
T amb 2.94 3.38 2.97 3.09
30 2.85 3.25 2.84 2.98
40 2.78 3.20 2.78 2.92
50 2.66 3.16 2.71 2.84
60 2.58 3.08 2.62 2.76
70 2.49 3.01 2.53 2.67
80 2.37 2.85 2.49 2.57
90 2.30 2.70 2.40 2.46
Tabla 5.4.1. Tabla de Experimental
1) Realizar el balance de materia para determinar la “Ka” de acuerdo con la
siguiente reacción:
𝐾𝑎
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ↔ 𝐻 + + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−
[𝐻 + ] ∗ [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
Componente 𝒏°𝒊 𝒏𝒊
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 C C-x
𝑯+ - x
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− - x
Tabla 5.4.2. Tabla de Balance
27
[𝐻 + ]T70 = 0.002137
[𝐻 + ]T80 = 0.002691
[𝐻 + ]T90 = 0.003467
2) Si C= (0.1M) entonces calcular los valores de Ka.
𝑥2 (0.0008128)
𝐾𝑎Tamb = = = 0.008194
𝐶−𝑥 (0.1) − (0.0008128)
𝐾𝑎T30 = 0.01058
𝐾𝑎T40 = 0.01216
𝐾𝑎T50 = 0.01466
𝐾𝑎T60 = 0.01767
𝐾𝑎T70 = 0.02183
𝐾𝑎T80 = 0.02765
𝐾𝑎T90 = 0.03591
Temperatura (ºC) X=(H+) Constante de equilibrio (Ka)
28
Calcular 1/T y Ln K
1/T Ln K
0.0434 -4.8048
0.0333 -4.5487
0.025 -4.4096
0.02 -4.2226
0.0166 -4.0358
0.0142 -3.8244
0.0125 -3.5881
0.0111 -3.3267
T (K) vs Ka
400
350
300
250
T(K)
200
150
100
50
0
0 2 4 6 8 10
Ka
Ln K vs 1/T
0
0.04340.03330.025 0.020.01660.01420.01250.0111
-10,000
-20,000
y = 2034.8x - 50107
Ln K
-30,000
R² = 0.9943
-40,000
-50,000
-60,000
1/T
29
Se calcula ΔHR= -mR
𝐽
𝐻𝑟 ° = −(2034.8) (8.314 ) = −16917.3272
𝑚𝑜𝑙
Va/Vb vs V
10
y = 0.3539x + 0.6197
8
6
Va/Vb
2 y = 0.0449x + 0.7643
0
0 5 10 15 20 25 30
V
30
Va=0.0499(25)+0.7643
Va1=2.0118
Vb=0.3539(25)+0.6197
Vb1=9.4672
SISTEMA VHBZ Va exp Vb exp Va Vb ajustados
ajustados
I 25 1.7 8.1 2.0118 9.4672
Il 20 1.9 7.4 1.7623 7.6977
Ill 16 1.6 9.2 1.5627 6.2821
lV 12 1.2 5 1.3631 4.8665
V 8 1 2.8 1.1635 3.4509
Vl 4 1 1.3 0.9639 2.0353
Con los resultados obtenidos se procede a calcular las concentraciones del ácido
benzoico en cada una de las fases obtenidas.
𝑉𝑎∗𝑁NaOH
1. Para la fase acuosa 𝐶𝑎 = 𝑉𝑚
(2.0118)(0.015𝑁)
𝐶𝑎1 = = 0.006035
5𝑚𝐿
𝐶𝑎2 = 0.005286
𝐶𝑎3 = 0.004688
𝐶𝑎4 = 0.004089
𝐶𝑎5 = 0.003490
𝐶𝑎6 = 0.002891
𝑉𝑏∗𝑁NaOH
2. Para la fase orgánica 𝐶𝑏 = 𝑉𝑚
(9.4672)(0.015𝑁)
𝐶𝑏1 = = 0.02840
5𝑚𝐿
𝐶𝑏2 = 0.02309
𝐶𝑏3 = 0.01884
𝐶𝑏4 = 0.01459
𝐶𝑏5 = 0.01035
𝐶𝑏6 = 0.006195
31
4) Entonces se aplica la ecuación.
∝2 𝐶𝑎
𝐾𝑎 =
1−∝
−5
∝2 (0.006035)
(6.3𝑥10 ) =
1−∝
∝ 1 = 0.0985
∝ 2 = 0.1049
∝ 3 = 0.1013
∝ 4 = 0.1166
∝ 5 = 0.1256
∝ 6 = 0.1371
5) Se construyen las coordenadas para la siguiente gráfica dónde
Cb/(1-α)Ca Vs Ca(1-α)
6
y = 911.22x + 0.5008
5
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006
32
Dónde
m= 2𝐾𝐷2 𝐾𝑀
b= 𝐾𝐷
𝐾𝐷 = 0.5008
2𝐾𝐷2 𝐾𝑀 = 911.22
𝒎 𝟗𝟏𝟏.𝟐𝟐
𝑲𝑴 = 𝟐𝑲𝟐 = 𝟐∗(𝟎.𝟓𝟎𝟎𝟖)𝟐 = 𝟏𝟖𝟏𝟔. 𝟔𝟐 mol/l
𝑫
33
𝐾𝑎 T30 = 4(2 ∗ 330573.33𝑚𝑚𝐻𝑔 − 5𝑚𝑚𝐻𝑔) = 2644566.64𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐾𝑎 T40 = 2731695.36
𝐾𝑎 T50 = 2818716.48
𝐾𝑎 T60 = 2905805.36
Calcular Ln(Ka) y 1/T
Calcular ΔH.
−𝑅𝑇 𝑥 𝑙𝑛𝐾𝑎 = ∆𝐻 0
𝐽 J
∆𝐻 0 T30 = − (8.314 ) (303.15𝐾)𝑥 (14.7880) = −37271.51
𝑚𝑜𝑙 𝐾 Mol
𝐽
∆𝐻 0 T40 = −38585.34
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻 0 T50 = −39901.60
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻 0 T60 = −41220.85
𝑚𝑜𝑙
Calcular la H de disociación.
𝐽
−37271.51
∆𝐻𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑖𝑜𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 = −18635.75 𝐽
2 𝑚𝑜𝑙
𝐽
−38585.34
∆𝐻𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑖𝑜𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 = −19292.67 𝐽
2 𝑚𝑜𝑙
𝐽
−39901.60
∆𝐻𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑖𝑜𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 = −19950.9 𝐽
2 𝑚𝑜𝑙
𝐽
−41220.85
∆𝐻𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑖𝑜𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 = −20610.42 𝐽
2 𝑚𝑜𝑙
P Pi Ka lnKa 𝟏 ΔH H
𝑻 disociación
34
123 363287.17 2905805.36 14.8822 0.01666 -41220.85 -20610.42
lnKa vs 1/T
149,000
148,800
148,600
148,400
Ln Ka
148,200
148,000
147,800
147,600
147,400
0.0333 0.025 0.02 0.01666
1/T
Calcular la ΔS
J
∆𝐻 0 −37271.51 mol
∆𝑆1 = = = −122.9474
𝑇 303.15 𝐾
∆𝑆2 = −123.2167 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝑆3 = −123.4770 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝑆4 = −123.7306 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
35
5.7 EQUILIBRIO QUIMICO HETEROGENEO SOLIDO GAS.
Alka-Seltzer Pastilla ½ Pastilla
completa (mmHg)
(mmHg)
Entera 560 345
Molida 610 190
10 mL H2O H2O (60ºC) entera 570 250
destil H2O (10ºC) 310 350
H2O (60ºC) Molida 345 298
H2O (10ºC) 575 264
Entera 25 17
Molida 68 29
Ac. Acetico AA (60ºc) entera 50 11
(10 mL) AA (10ºc) 20 25
AA (60ºc) molida 47 81
AA (10ºc) 27 28
Entera 346 216
Ac Acetico Molida 485 263
(0.1M) AA (60ºc) entera 319 235
AA (10ºc) 335 191
10 mL AA (60ºc) molida 191 110
AA (10ºc) molida 419 194
Ka=P obtenida
𝐽
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠 = 8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾
Pastilla Completa.
Entera
1 𝑎𝑡𝑚
Ka=560 mmHg | |=0.7368 atm
760 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐽 𝐽
∆𝐺° = (−8.314 ) (273.15 𝐾)(−0.3054atm) = 693.5539
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙
36
Molida
Ka= 0.8026 atm
𝐽
∆𝐺° = 499.3834
𝑚𝑜𝑙
Entera
Ka (60º) = 0.75 atm
𝐽
∆𝐺° = 796.5970
𝑚𝑜𝑙
37
10 mL AA (60ºc) 191 110 3825.1063 5353.4870
molida
AA (10ºc) 419 194 1401.6365 3214.3005
molida
Ka VS T
1
0.7565 0.8026 0.7565
0.7368 0.75
0.8
0.3473 0.3289
0.4 0.25
6. 0.2
0
0 10 20 30 40 50 60
T EN °C
38
Conclusiones:
De la presente tesina se puede concluir que:
39
En un sistema heterogéneo, la constante de equilibrio aumentará o
disminuirá en base a la temperatura, ya que puede favorecer o
desfavorecer, la concentración de nuestro disolvente, la naturaleza de
este último y del tipo de solido introducido ya que aplica la llamada
zona de contacto.
Imágenes de la experimentación dentro del área de trabajo:
EQUILIBRIO QUIMICO IONICO
40
EQUILIBRIO QUIMICO HOMOGENEO EN FASE LIQUIDA
41
EQUILIBRIO QUIMICO SIMULTÁNEO
*Debido al largo tiempo que se llevó la experimentación de las ultimas 2 practicas no se lograron
capturar los procedimientos para poner atención precisa*
BIBLIOGRAFIA.
42