Compuesto organometálico

Reactivo de Bild-Tebbes, un compuesto organometálico de titanio y aluminio.

Un compuesto organometálico es un compuesto en el que los átomos de carbono de un

ligando orgánico forman enlaces covalentes con un átomo metálico. Los compuestos basados
en cadenas y anillos de átomos de carbono se llaman orgánicos, y éste es el fundamento del
nombre organometálicos. La característica de estos compuestos es la presencia de enlaces
entre átomos de metal y de carbono (que pueden ser sencillos, dobles o triples) y por tanto no
se consideran organometálicos aquellos compuestos en que un metal se une a una molécula
o fragmento por un átomo distinto del carbono, como ocurre en algunos compuestos de
coordinación. Este grupo incluye un elevado número de compuestos y algunos químicos lo
consideran un grupo distinto al de los compuestos orgánicos e inorgánicos.

Formalmente, los compuestos organometálicos son aquellos que poseen, de forma directa,
enlaces entre átomos de metal (o metaloides) y átomos de carbono, M+δ–C-δ, de mayor o
menor polaridad.1 Es decir, un compuesto es considerado como organometálico si este
contiene al menos un enlace carbono-metal. En este contexto el sufijo “metálico” es
interpretado ampliamente para incluir tanto a algunos no metales (como el fósforo) y
metaloides tales como B, Si y As así como a metales verdaderos. Esto es debido a que en
muchos casos la química de los elementos B, Si, P y As se asemeja a la química de los
metales homólogos respectivos. Por lo tanto, el término de compuestos organometálicos es
también usado ocasionalmente para incluir dentro a los ya mencionados no metales y
semimetales. En todos los casos se trata de elementos menos electronegativos que el
carbono.

3.2 POLIMEROS ORGANOMETALICOS

Polímeros inorgánicos, aunque encontrar aplicaciones importantes como vidrios y

cerámicas, su alta rigidez hacerlos inadecuados para la sustitución de los polímeros
orgánicos. Organometálicos polímeros, un compromiso entre los polímeros
inorgánicos y orgánicos, han sido estudiados en los esfuerzos para lograr el objetivo
de polímeros resistentes al calor procesable por las técnicas utilizadas por los
polímeros orgánicos. El enfoque general consiste en disminuir la amplitud de la
escalera, hoja y estructuras tridimensionales, así como crear puentes entre
diferentes cadenas a través de interacciones de aniones de oxígeno-catión
reemplazando parte del oxígeno vinculaciones con átomos de metales por vínculos
orgánicos. El modelo de este enfoque es el sistema de polisiloxano, donde la
presencia de dos grupos orgánicos adjunta a cada átomo de silicio cambia
considerablemente en comparación con la rigidez cadena de sílice. Aunque muchos
sistemas tienen y están siendo investigados, el éxito comercial en este campo está
limitado en la actualidad.

Polímeros organometálicos de condensación.

Las reacciones de condensación presentan varias características como la expulsión

(normalmente) de una molécula más pequeña (a menudo H2O o HX) en una
reacción que conduzca a una unidad de repetición con menos átomos que la suma
de los reactivos, y que la mayor parte de las reacciones podrán estudiarse en
función de mecanismos de reacción polares (acido-base Lewis, nucleofílico-
electrofilico). El sitio de reacción puede estar en el átomo metálico contiguo al átomo
metálico (11.6) o algo alejado del átomo metálico(11.7).

Fig. 2

Fig.3

La investigacion sobre polimeros organometalico de condensacion se vio clarificda

por la observacion de muchos de los haluros organometalicos poseen un alto grado
de carácter covalente en su estructura compuesta y que se comportan como acidos
organicos en muchas reacciones , como la hidrolisis (11.8, 11.9) y las
poliesterificaciones (11.10, 11.11)
 Fig. 4

Fig. 5

Fig. 6

Fig. 7

Así muchas de las policondensaciones organometálicas en cuestión pueden

considerarse como extensiones de las reacciones orgánicas de poliesterificacion,
poliminacion, etc.

Los polímeros organometálicos más importantes son los polisiloxanos que se basan
en el mismo enlace Si-O del vidrio y del cuarzo. Los polisiloxanos fueron
incorrectamente llamados siliconas por kipping en la década de los años 20, aunque
este nombre continúa siendo ampliamente usado.

Se cree que la producción de vidrio de silicato es una transcondensacion de los

enlaces de siloxano de la sflice en presencia de óxidos de calcio y de sodio. De esta
manera, se obtendrán algunos silicatos de sodio y de calcio en el proceso de
fabricación de vidrio, aunque el esqueleto de siloxano permanece inalterado. Como
puede verse en la ecuación siguiente, cuando se hidroliza el tetracloruro de silicona
se produce un ácido polisilicico comparable:
 Fig. 8

El ácido polisilicico se condensa posteriormente para dar lugar a un gel reticulado.

Esta reticulacion puede evitarse sustituyendo los grupos hidroxilo del ácido silícico
por grupos de alquilo. De acuerdo con esto, Ladenburg preparo el primer polímero
de silicona en el siglo XIX por hidrolisis del dietildietoxisilano. Kipping se dio cuenta
a principios de la década de los años 40 que estos siloxanos se producían por
hidrolisis de los dialquildicloro-silosanos. En los dos casos dos de los grupos
hidroxilo de la fórmula de ácido silícico (11.12) se vean sustituidos por grupos
alquilo.

La inestabilidad de las siliconas puede superarse mediante “bloqueo” de los grupos

terminales hidroxilo con un triquilclorosilano o un trialquilalcoxisilano mono
funcional. El monoalquiltriclorosilano se utiliza como agente trifuncional de
reticulacion de las siliconas.

Tabla 2 bases de Lewis empleadas en la síntesis de polímeros

organometálicos de condensación.
Tabla 3. Acidos de Lewis empleados en la síntesis de polímeros organometálicos.