Con la ayuda de un par de hipótesis de simplificación es posible llevar a cabo una

derivación isoterma de capas multimoleculares que es similar a la derivación de

Langmuir para las capas unimoleculares. Las ecuaciones obtenidas aparecen no sólo
para representar la forma general de las isotermas reales, pero para dar valores
razonables para el calor promedio de adsorción en la primera capa y para el volumen
de gas requerido para formar una capa unimolecular de los adsorbentes.

Al llevar a cabo esta derivación vamos a dejar así, s1, s2, . . . si, . . . representar el área
de la superficie que está cubierta por sólo 0, 1, 2, . . . i, . . . capas de moléculas
adsorbidas. Dado que en equilibrio s0 debe permanecer constante la velocidad de
condensación en la superficie desnuda es igual a la velocidad de evaporación de la
primera capa

a1ps0 = b 1 s 1 e - E l / R T (10)

donde p es la presión, E1 es el calor de adsorción de la primera capa, y a1 y b1 son

constantes. Esta es esencialmente la ecuación de Langmuir para la adsorción
unimolecular, e implica el supuesto de que a1, b1, y E, son independientes del número
de moléculas adsorbidas ya presentes en la primera capa.

En el equilibrio s1 también debe permanecer constante, s1 puede cambiar en cuatro

formas diferentes: por condensación en la superficie desnuda, por evaporación de la
primera capa, por condensación en la primera capa, y por evaporación de la segunda
capa. Obtenemos así:

a1ps1 + b1s1e -E1 / RT’ = b2s2e-E2/RT + a1ps0 (11.4)

donde las constantes az, bz, y Ez se definen de manera similar a a1, b1, y E1. A
partir de (10) y (11a) sigue

a1ps1 = b2s2e-E2/RT (11)

a la velocidad de condensación en la parte superior de la primera capa es igual

a la tasa de evaporación de la segunda capa. Extendiendo el mismo argumento
a la segunda y capas consecutivas que obtenemos