Operaciones Unitarias 2

Operaciones
Unitarias 2
Tema: Laboratorio de Absorción
Integrantes:
 Sarcco Villanueva Lizbeth
 Anco Jove Pamela
 Saico Pallani Rocio
 Pier
 Yeni
 Gonzalo
 Karito

Docente: Ing. Marleni

2017PRACTICA DE ABSORCIÓN Pág 1
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1. OBJETIVOS
Determinar la absorción de una solución (Acido oxálico, ácido
acético, etc.) sobre la superficie de un sólido (carbón activado).
Encontrar los parámetros X y n en la ecuación de sistemas
mencionados.
Determinar todos los cálculos mediante representaciones gráficas.

2. MARCO TEORICO
La adsorción es un proceso por el cual átomos, iones o moléculas son atrapados o retenidos en la
superficie de un material en contraposición a la absorción, que es un fenómeno de volumen. Es
decir es un proceso en el cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua por
contacto con una superficie sólida (adsorbente). El proceso inverso a la adsorción se conoce como
desorción.
Las características principales de la adsorción son:
1º.- La adsorción es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran
medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la
superficie del adsorbente, así como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al
aumentar la superficie de adsorbente y la concentración de adsorbato, aumenta
la cantidad adsorbida.
2º.- Es un proceso rápido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la
temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
3º.- Es un proceso espontáneo, es decir, que ð G es negativa, y en general está
asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que ð S es
negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuación ð G = ð H - Tð S, es
generalmente exotérmica, lo que quiere decir que ð H es negativo. El cambio en
la entalpía cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada
del adsorbente se conoce como la entalpía de adsorción.
4º.- Dado que los procesos de adsorción son generalmente exotérmicos, al
aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida.

Definición de términos:

 Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en la superficie.

 Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la adsorción.

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x Cantidad de adsorbato adsorbida en una cantidad dada de

adsorbente.
m Cantidad de adsorbente sobre la que sucede la adsorción.
x/m = y Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente.
ym =Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente en la monocapa.
Σ = Área superficial específica del adsorbente (m2/g).
σ = Área molecular del adsorbato (m2/molécula).
Θ = Fracción de superficie cubierta por el adsorbato.
(1 – θ) = Fracción de superficie no cubierta por el adsorbato.

Una isoterma de adsorción, es la relación general entre la cantidad de gas

adsorbido por un sólido, a temperatura constante como función de la presión
del gas. También puede definirse como la relación en el equilibrio entre la
cantidad de gas adsorbido y la presión del gas a temperatura constante.

Según sus características la adsorción puede clasificarse en dos tipos:

a) Adsorción física (fisisorción): fuerzas de van der Waalls, ∆H~ 20 KJ/mol,

reversible ⇒ desorción ⇐ si T ↑ y P↓, no es de naturaleza específica (sitios
activos), formación de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.

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b) Adsorción química (quimisorción): fuerzas análogas al enlace químico

(atracción entre iones opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes),
∆H~ 200 KJ/mol, irreversible ⇒ no hay desorción ⇐ si T ↑ y P↓ a menos que sean
cambios muy drásticos, es de naturaleza específica (sitios activos), formación
de monocapas, el adsorbato puede perder su identidad,

Factores que afectan a la cantidad adsorbida:

1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible

2. P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible

3. Temperatura: Generalmente la adsorción es exotérmica

Si T, P ó C y m dadas, entonces Y (x/m) se ve afectada por:

1. Naturaleza del adsorbato.

2. Naturaleza del adsorbente.

3. Naturaleza del disolvente.

Tipos de isotermas.

Existen varios tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto
diferentes ecuaciones.

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Isoterma de Langmuir.

1. Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorción en

monocapa (monomolecular) en la cual gracias al equilibrio adsorción-
desorción no hay formación de monocapas.

2. El límite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa está

completa (región asintótica en la gráfica).

3. La velocidad de adsorción es proporcional a la P y a la fracción de

superficie NO cubierta

v = k P 1( −θ) a a

4. En tanto que la velocidad de desorción solo depende de la fracción de

superficie cubierta.

vd = k dθ

5. En el equilibrio de adsorción – desorción se tiene que (va = vd)

k aP − k aPθ = k dθ

6. Si despejamos la fracción de superficie cubierta (θ); dividimos entre kd y

definiendo b = ka / kd

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7. A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la

Presión

8. A presiones altas en cambio se alcanza el límite de la capacidad del

adsorbente (monocapa completa)

9. A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de

adsorción o constante de equilibrio (b) y por tanto también de la temperatura.

10. La limitante más importante de la isoterma de Langmuir es que supone que

el calor de adsorción es independiente del recubrimiento de la superficie.

Isoterma de Freundlich.

1. Aunque esta isoterma tiene un origen empírico, puede demostrarse

teóricamente considerando que la magnitud del calor de adsorción varía
exponencialmente con el recubrimiento de la superficie.

2. En esta isoterma no hay un recubrimiento límite ni se propone una adsorción

monomolecular, sino multimolecular.

3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad

adsorbida con la presión presenta un comportamiento del tipo:

K y n son constantes. El exponente 1/n varía entre 1 y 0.1.

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Ecuación de Fredlich- Linealizada.

Se llama “adsorbente” a la sustancia sobre la cual se fija otra, que recibe el

nombre de “adsorbato”. En esta práctica se va a utilizar un adsorbente sólido
(carbón activo) y un adsorbato (ácido oxálico) en disolución acuosa

Numerosos trabajos experimentales han mostrado que, para un mismo sistema

en iguales condiciones, la adsorción es proporcional a la superficie del
adsorbente. Se trata, pues, de un fenómeno superficial en el que las moléculas
de adsorbato se fijan sobre la superficie del adsorbente en virtud de diversas
fuerzas atractivas que entran en juego.

La naturaleza de estas fuerzas puede ser muy diversa, si bien,

convencionalmente se habla de Fisisorción y Quimisorción, según aquéllas
sean de tipo físico (fuerzas de van der Waals) ó químico (fuerzas de enlace).
Por supuesto, es muy difícil trazar una línea clara de separación entre ambas y
también existen casos intermedios.

Una isoterma empírica, aplicable a la adsorción de solutos en disolución

(adsorbatos) por sólidos (adsorbentes) es la isoterma propuesta por Freundlich,
cuya expresión matemática es:

(1)

Siendo:

X =el nº de moles de ácido oxálico adsorbido por unidad de masa de carbón

activo.

C= la concentración ácido oxálico en la disolución en equilibrio y, finalmente.

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K y n= las constantes empíricas (parámetros) características de las sustancias

que intervienen en la adsorción.

La representación gráfica correspondiente a la isoterma de Freundlich es de

la forma siguiente:

Para la determinación de los parámetros característicos de esta isoterma se

utiliza esta obtenida al linealidad la Ecuación (1), aplicando logaritmo
decimal.

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log (c)

La representación gráfica de log(x) frente a log(c) proporciona una línea

recta cuya pendiente es n, pudiéndose obtener el valor de k a partir de la
ordenada en el origen. Estos parámetros son característicos de la naturaleza
del adsorbente y del adsorbato puestos en contacto, a una temperatura
determinada.

3. MATERIAL Y EQUIPO
 Acido, oxálico 0.25M  Probeta
 Ácido Acético  Balanza
 Agua destilada  Fiolas
 Carbón activado  Pipetas
 NaOH 0.1M  Embudo Bushner
 Fenoltaleína  Buretas
 Matraces

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1.- Pesar seis muestras, de 5 g cada una, de carbón activo.

2.- Introducir cada una de ellas en un frasco, rotulado previamente de la A a la F,

y agregar los volúmenes de agua y de ácido oxálico de una disolución 0.25 M,
que a continuación se especifican:

Recipiente

A B C D E F

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ml de Agua 0 20 40 60 80 90
destilada
ml de Ácido 100 80 60 40 20 10
Oxálico

Nótese que el volumen final en cada frasco es de 100 ml (0.1 l).

3.- Agitar las mezclas durante 1 hora en un termostato, con objeto de que se
alcance el equilibrio.

4.- Filtrar, independientemente, el contenido de los recipientes.

5.- Tomar volúmenes de 10 ml de los filtrados A, B y C y 25 ml de los filtrados D, E y F

para valorar con NaOH 0,1 M, usando fenolftaleína como indicador.

5. Resultados y cálculos previos

A continuación, pasamos a describir el procedimiento para obtener los valores de

las magnitudes c y x, a partir de los datos originales.

1.- Calcular el número de moles iniciales de ácido oxálico en cada uno de los
frascos.

Concentración de partida: 0.25 M (significa que hay 0.25 moles de ácido oxálico
en 1 litro de disolución:

0.25M = 0.25moles
1litro disolución

El número de moles iniciales de ácido oxálico en cada uno de los frascos se

calcula como:

0.25moles ×litros de ac. oxálico en cada frasco

1litro disolución

En frasco A

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En frasco B

En frasco C

En frasco D

En frasco E

En frasco F

2.- Calcular la molaridad y el número de moles del ácido oxálico en cada uno de
los filtrados (c).

Tras agitar las mezclas durante 1 hora, que es tiempo suficiente como para que se
adsorba el ácido oxálico y se establezca el equilibrio, se filtra el contenido de los
frascos. De los moles iniciales de ácido oxálico puestos en cada frasco, parte de

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ellos se habrán quedado adsorbidos sobre el carbón activo y otra parte se
habrán quedado libres.

AGUA AC.OXALICO vol gasto

A 0 100 34
B 20 80 10.5
C 40 60 19.7
D 60 40 34.6
E 80 20 13.5
F 90 10 6.4

Para calcular estos moles, puesto que se trata de un ácido, valoramos el

contenido de los frascos con una base, NaOH 0,1 M usando fenolftaleína como
indicador. Para ello se toman volúmenes de 10 ml de los filtrados A, B y C y 25 ml
de los filtrados D, E y F.

a) Cálculo de la molaridad del ácido oxálico en cada uno de los filtrados (c)

En la valoración de un ácido por una base en el punto de equivalencia, se

cumple la relación:
NácidoVácido= Nbase Vbase
Nácido = NbaseVácidoVbase

N = nºde equivalentes

1litro disolución

siendo el nº de equivalentes = nº de moles x valencia. En este caso la valencia es

igual a 2 (el ácido libera dos protones) y, por tanto, M=N/2 que es lo que
deseamos calcular.

 Nácido: es el valor que tenemos que calcular,

 Vácido: para A, B y C 10 ml y para D, E y F 25 ml,
 Nbase: 0.1 N (= 0.1 M),
 Vbase: se determina experimentalmente.

Frasco Vbase (ml) Vácido Nácido Mácido

(ml)
A 34 10 34 17
B 10.5 10 10.5 5.25

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C 19.7 10 19.7 9.85

D 34.6 25 86.5 43.25
E 13.5 25 33.75 16.875
F 6.4 25 16 8

b) Cálculo del número de moles del ácido oxálico en cada uno de los filtrados
(moles en equilibrio)

Para este cálculo hay que tener en cuenta que el volumen final de cada frasco
es 100 ml (=0.1 l)

En frasco A

M=17

En frasco B

M=5.25

En frasco C

M=9.85

En frasco D

M=43.25

En frasco E

M=16.875

En frasco F

M=8

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3.- Calcular el número de moles de ácido oxálico que se ha adsorbido en cada

uno de los frascos y el número de moles por unidad de masa de adsorbente
(carbón activo).

a) Cálculo del número de moles de ácido oxálico que se ha adsorbido en

cada uno de los frascos.
Se restan los moles iniciales menos los que quedan libres (moles en equilibrio)

Ejemplo: En frasco C, 0.015-0.0105= 4.5x10-3

b) Cálculo del número de moles por unidad de masa de adsorbente (carbón

activo). Se divide la cantidad calculada anteriormente por 5 g de carbón activo

Ejemplo: En frasco C, 0.015-0.0105= 4.5x10-3/5=9x10-4

Frasco moles moles en moles de ac concentracion log(x) log(C )

iniciales equilibrio oxalico/gr de molar de
adsorvente(x) acido
oxalico©
A 0.025 1.7 1.675 17 0.22401481 1.23044892
B 0.02 0.525 0.505 5.25 - 0.7201593
0.29670862
C 0.015 0.985 0.97 9.85 - 0.99343623
0.01322827
D 0.01 4.325 4.315 43.25 0.6349808 1.63598611
E 0.005 1.687 1.682 16.87 0.22582599 1.22711508
F 0.0025 0.8 0.7975 8 - 0.90308999
0.09826931

Los datos obtenidos de c y x, inicialmente obtenidos en la hoja Calculos, son

graficados en la hoja de cálculo de excel, con objeto de realizar allí el ajuste no
lineal de los parámetros de la Ecuación (1). De esta forma, los cálculos asociados
al ajuste lineal asociado aparecen en la hoja de calculo

4.- Representar gráficamente x frente a c para obtener la isoterma de adsorción.

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Grafica N°1: moles Vs concentracion

5
4.5 y = 0.1001x - 0.0143
4 R² = 1

3.5
3
Moles

2.5 moles Vs concentracion

2
Lineal (moles Vs
1.5
concentracion)
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50
Concentracion

5.- Representar gráficamente log x frente a log c.

Grafica N°2:log(x) Vs log(c)

0.8
y = 1.0126x - 1.0197
0.6 R² = 0.9998

0.4
Log(x)

0.2
log(x) Vs log(c)

0 Lineal (log(x) Vs log(c))

0 0.5 1 1.5 2
-0.2

-0.4
Log(c)

6.- Calcular los valores de n y k, a partir de la pendiente de la recta y de la

ordenada en el origen, respectivamente.

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Hallando k y n

A=1.0197

B=1.0126

Donde:

 LogK=A
 K=exp(A)
 K=exp(1.0197)
 K=2.772
 N=B
 N=1.0126

7.- En un mismo gráfico, represente los datos de x frente a c, junto con el modelo
ajustado de Freundlich.

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Gráfico N°3: Union de las dos curvas

5

y = 0.1001x - 0.0143
R² = 1
4

log(x) Vs log(c)
concentracion vs moles
2
Lineal (log(x) Vs log(c))
Lineal (concentracion vs moles)

1
y = 1.0126x - 1.0197
R² = 0.9998

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

-1

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