Curso de Engenharia Química

TERMODINÂMICA FÍSICA

1ª Lei da Termodinâmica
Parte 1

Profa. Dra. Isabel C. N. Debien

Experimentos de Joule
 Relação quantitativa entre trabalho e calor;
→ 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 é 𝑢𝑚𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎.

• Recipiente isolado: quantidade pré-determinada de um

fluido (água, óleo e mercúrio);
• Sistema de agitação rotativo;
• Trabalho realizado pelo agitador;
• Variação na temperatura do fluido;

Para cada fluido: quantidade fixa de

trabalho por unidade de massa para
elevar um grau de temperatura.
Vídeo
A Primeira Lei da Termodinâmica
Enunciado formal:

“Embora a energia assuma várias formas, a

quantidade total da energia é constante e, quando
energia em uma forma desaparece, ela reaparece
simultaneamente em outras formas.”
A Primeira Lei da Termodinâmica
 Aplicação a um dado processo:
• Sistema: região na qual o processo ocorre;
• Vizinhança: tudo que interage com o sistema;

 Equações termodinâmicas são escritas com

referência a um sistema bem definido;
 Para qualquer processo, a 1ª Lei exige que:
∆ 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆ 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑑𝑎 𝑣𝑖𝑧𝑖𝑛ℎ𝑎𝑛ç𝑎 = 0

 Calor e trabalho: energia em trânsito através da

fronteira que separa o sistema de sua vizinhança.
Sistema fechado
 Fronteira do sistema: não permite transferência de
matéria;
 Massa necessariamente constante;

 Troca de energia entre o sistema e sua vizinhança:

calor (Q) e trabalho (W):

∆ 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑄 + 𝑊
 Variação da energia total de um sistema fechado é
igual à energia líquida transferida para o seu
interior como calor e trabalho.
Sistema fechado
 Sofrem processos durante os quais somente a
energia interna (U) muda:
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊

 Essa equação se aplica a processos envolvendo

variações finitas da energia interna do sistema:
d𝑈 = 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊
“Existe uma forma de energia, conhecida como energia interna
U, que é uma propriedade intrínseca de um sistema, relacionada
funcionalmente ás coordenadas mesuráveis que caracterizam o
sistema. Para um sistema fechado em repouso, as variações
nesse propriedade são fornecidas pelas equações acima.”
Exemplo
 Exemplo 2.1 (Van Ness)
Água escoa em uma queda d’água com 100 m de
altura. Considere 1 kg de água como o sistema, e
considere que o sistema não troque energia com a
vizinhança.
a) Qual é a energia potencial da água no topo da
queda d’água em relação á sua base?
b) Qual é a energia cinética no instante anterior ao
seu choque com a base da queda d’água?
c) Após a massa de 1 kg de água entrar no curso do
rio a jusante da queda, que modificação ocorreu
no seu estado?
Estado termodinâmico e
Funções de Estado
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊

 ∆𝑈: reflete variações no estado termodinâmico do

sistema (propriedades termodinâmicas);

 Para uma substância pura homogênea: a

especificação de duas propriedades fixa todas as
outras → Estado termodinâmico;

 Funções de estado: propriedades do estado do

sistema. Dependem somente das condições
presentes;
• Podem ser identificados por pontos em um gráfico.
Estado termodinâmico e
Funções de Estado
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊

 Q e W: não são propriedades, dependem da

natureza do processo;
• Podem ser associados a áreas em um gráfico;

 Integração da diferencial de uma função de estado

(variação infinitesimal do seu valor):

𝑃2

න 𝑑𝑃 = 𝑃2 − 𝑃1 = ∆𝑃 → 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛ç𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎
𝑃1
Estado termodinâmico e
Funções de Estado
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊

 Integração da diferencial de calor e trabalho

(quantidade infinitesimal):

‫ 𝑄 = 𝑄𝑑 ׬‬e ‫ → 𝑊 = 𝑊𝑑 ׬‬quantidades finitas

 Para um sistema fechado passando pela mesma

mudança de estado através de vários processos
diferentes, as quantidades necessárias de Q e W
diferem de processo para processo;
Estado termodinâmico e
Funções de Estado
 Exemplo 2.4 (Van Ness):

Quando um sistema é levado do estado

a para o estado b na Figura, ao longo
da trajetória acb, 100 J de calor fluem
para dentro do sistema e o sistema
realiza 40 J de trabalho.
a) Qual a quantidade de calor flui para
dentro do sistema ao longo da
trajetória aeb, se o trabalho
realizado pelo sistema for de 20 J?
b) O sistema retorna de b para a pela
trajetória bda. Se o trabalho
realizado sobre o sistema for de 30
J, o sistema absorverá ou liberará
calor? Qual a quantidade?