FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO

MARCHA ANALITICA DE SEPARACION EN EL SEGUNDO

GRUPO DEL MERCURIO Y LA SOLUCION A (SUBGRUPO DEL
ARSENICO)

1. OBJETIVOS

 Separar e identificar a los cationes del grupo II, haciéndolos precipitar como
sulfuros posteriormente separarlos entre sí para poder identificarlos
individualmente
 Lograr identificar al mercurio durante todo el proceso de la marcha analítica del
segundo grupo y reconocerlo en los precipitados en donde se forma.

2. FUNDAMENTO TEORICO

3. PARTE EXPERIMENTAL

A. MARCHA ANALITICA DE SEPARACIÓN DE CATIONES EN EL

SEGUNDO GRUPO DEL MERCURIO

A.1. OBSERVACIONES

 Al agregar H2O2 a la solución muestral se torna un color naranja tenue, lo

que al calentarlo en baño maría se aprecia como el precipitado sedimenta
poco a poco de color rojo anaranjado.
 Al agregar yoduro de amonio, la solución se torna un color incoloro con un
precipitado de color naranja y que al finalizar la evaporación casi a seco, se
observa que se forma una solución de color marrón-naranja envuelto entre
las paredes del tubo, y la presencia de un gas color violeta que fue
desprendida en la campana
 Al medir el pH en el indicador violeta de metilo se observa que tiene un
color verde opaco por lo que le tuvimos que echar15 gotas de HCl para que
llegue a un pH = 0,5 mostrando un color verde pastel.
 Al agregar la tioacetamida se observa que se forma una solución amarilla
intensa con un precipitado rosado. Después de calentarlo en baño maría la
solución se torna un color mostaza y el precipitado un color marrón oscuro
lo que indica los sulfuros de los elementos del grupo II pues la tioacetamida
(CH3CSNH2) se hidroliza lentamente con agua caliente, produciendo H2S.
 Al agregar 16 gotas de polisulfuro de amonio se forma un precipitado de
color marrón muy oscuro con una solución de color cafe. Se agrega
polisulfuro con objeto de tener una mayor concentración de iones sulfuro.

CONTINUACION DE SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO 1

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 El precipitado formado de HgS es de color marrón oscuro. Se disuelve tan

poco que la oxidación de su ion sulfuro por el HNO3 3M es extremadamente
lenta.
 La solución de los subgrupos del cobre es de color blanco lechoso.
 Al agregar 2 a 3 gotas de SnCl2 al 10% se forma un precipitado blanco
grisáceo que confirma la presencia de iones Hg+2.
 Al añadir KI 0,2M a la solución se observa la formación de una solución
amarillo opaco con un precipitado de color rojo lo que confirma la presencia
de Hg+2.

A.2. REACCIONES QUIMICAS

 La oxidación del Sn+2 a Sn+4 por el peróxido es:

4H3 O+ +2 −2 − −2
(ac) + Sn(ac) + O2(ac) + 6Cl(ac) → SnCl6(ac) + 6H2 O(l)

 El peróxido de hidrogeno se descompone lentamente durante la

ebullición:
2H2 O2(ac) → 2H2 O(l) + O2(g) ↑
 reducción del AsO43– a AsO33– por el NH4I(ac)

2H3 O+ +3 − +3
(ac) + AsO4(ac) + 2I(ac) → AsO3(ac) + I2(g) + 3H2 O(l)

 Hidrólisis de la tiocetamida para generar H2S

CH3 CSNH2(ac) + H2 O(l) → CH3 CONH2(ac) + H2 S(g)

2− +
H2 S(ac) + 2H2 O(l) ↔ S(ac) + 2H(ac)

 Formación de precipitacion por acción de los iones sulfuro con los

elementos del grupo II
Hg 2+ 2−
(ac) + S(ac) → HgS(s)

Pb2+ 2−
(ac) + S(ac) → PbS(s)

2Bi3+ 2−
(ac) + 3S(ac) → Bi2 S3(s)

Cu2+ 2−
(ac) + S(ac) → CuS(s)

Cd2+ 2−
(ac) + S(ac) → CdS(s)

CONTINUACION DE SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO 2

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2SbCl3− 2− −
(ac) + 3S(ac) → 6Cl(ac) + Sb2 S3(s)

SnCl3− 2− −
6(ac) + 2S(ac) → 6Cl(ac) + SnS2(s)

2H2 AsO− 2− +
4(ac) + 5S(ac) + 12H3 O(ac) → 20H2 O(l) + 2S(s) + As2 S3(s)

 Reacción a complejo de los iones Sn, As y Sb con el polisulfuro de

amonio

As2S3(s) + 3(NH4)2Sx (ac) 2AsS3(NH4)3(ac)

2SnS2(s) + 2(NH4)2Sx (ac) 2SnS3(NH4)2(ac)
Sb2S3(s) + 3(NH4)2Sx (ac) 2SbS3(NH4)3(ac)

 Los sulfuros PbS, CuS, CdS y Bi2S3 se disuelven en HNO3 3M de la

siguiente manera

3PbS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  3Pb2+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3CuS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  3Cu2+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
3CdS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  3Cd2+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
Bi2S3(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  2Bi3+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)

 Al agregar agua regia al sulfuro de mercurio (II), se realiza la siguiente

reacción

+ −
𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3(𝑎𝑐)
+ +
𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

3HgS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac) + 12Cl–(ac) = 3HgCl42–(ac) + 3S(s) + 4H2O(l) + 2NO(g)

NEGRO

 Al evaporar a 2 ó 3 gotas, se eliminan sustancias indeseables y luego al agregar

1mL de agua se diluye la solución ocurriendo la disociación del HgCl42–
2− 2+ −
𝐻𝑔𝐶𝑙4(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 4𝐶𝑙(𝑎𝑐)

 Tratamiento de la primera porción

2HgCl2(ac) + SnCl2(ac) → SnCl4(ac) + Hg 2 Cl2(s)

CONTINUACION DE SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO 3

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Blanco
2+ 4+ −
2HgCl2(ac) + 𝑆𝑛(𝑎𝑐) → 2𝐻𝑔(𝑠) + 𝑆𝑛(𝑎𝑐) + 4𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Negro

 Tratamiento de la segunda porción

HgCl2(ac) + 2KI(ac) → HgI2(s) + 2KCl(ac)
Rojo-naranja
− 2−
HgI2(ac) + 2I(ac) → HgI4(ac)

A.3. EXPLICACION DE LAS REACCIONES

 El peróxido sirve para oxidar el Sn2+ a Sn4+

 El peróxido de hidrogeno se descompone lentamente durante la ebullición,
de manera que no interfiere con las operaciones subsecuentes.
 La tioacetamida se hidroliza lentamente con agua caliente, produciendo
H2S(ac)
 El H2S(ac) aumenta gradualmente la concentración de iones sulfuro en toda
la solución
 Los iones sulfuro reaccionan entonces con los iones que contienen los
elementos del Grupo II para formar sulfuros.
 El (NH4)2S se agrega para aprovechar la naturaleza anfotérica de los sulfuros
de los elementos del subgrupo del arsénico. En soluciones de alta
concentración de iones negativos solubles como: AsS2- ,SbS2- y Sn3S2
 Para separar el subgrupo del cobre aprovechamos la gran solubilidad que
tiene este grupo y la poca solubilidad del HgS en agua.
 La reacción del HNO3 con los iones sulfuros para que no interfiera más
adelante.
 Si calentamos demasiado se produce el precipitado de estaño, que no es
deseado que aparezca.
 El cloruro de estaño sirve para concentrar de iones de cloruro y estaño para
que se dé la reducción del ion mercúrico a mercurio o cloruro mercurioso,
por la acción del cloruro estañoso. Hay 4 maneras de expresar lo anterior
por medio de ecuaciones, dado que existen dos posibles compuestos
iniciales que contienen mercurio y dos posibles productos.
 Para confirmar se agrega yoduro de potasio que alimenta de iones de
potasio y yoduro. Este yoduro reacciona con los iones mercurio en la
muestra que da un precipitado rojo.

A.4. DIAGRAMA DE PROCESOS

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PRIMER PRECIPITADO

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SEGUNDO PRECIPITADO

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TERCER PRECIPITADO

PORCIONES DE LA SEPARACION

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A.5. CONCLUSIONES

 El ácido nítrico hace soluble a los cationes del subgrupo del cobre
por lo que lo único que pudo precipitar fue el HgS (precipitado negro).
 En la segunda porción, si se agrega KI en exceso se formará un
complejo de mercurio yoduro de potasio, esto no es lo ideal ya que lo
se busca es identificar los cationes que hay en una muestra de
solución.

4. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 Vogel, A. (1991), Quimica Analitica Cualitativa, 6a edición, Buenos

Aires, Kapelusz, pp. 138 – 146.
 Burriel, F., Lucena, F., Arriba, S., Hernandez J. (2000). Quimica
Analitica Cualitativa, 17ª Edicion, España, Paraninfo, pp. 176 – 179.

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