Вы находитесь на странице: 1из 7

РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ (19) (11) (13)

RU 2 516 637 C1
(51) МПК
C09B 61/00 (2006.01)

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ


(21)(22) Заявка: 2012144747/05, 22.10.2012 (72) Автор(ы):
Болотов Владимир Михайлович (RU),
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
Шичкина Елена Сергеевна (RU),
22.10.2012
Комарова Елена Владимировна (RU),
Приоритет(ы): Саввин Павел Николаевич (RU)
(22) Дата подачи заявки: 22.10.2012
(73) Патентообладатель(и):

R U
(45) Опубликовано: 20.05.2014 Бюл. № 14 Федеральное государственное бюджетное
образовательное учреждение высшего
(56) Список документов, цитированных в отчете о профессионального образования
поиске: RU 2228344 С1, 10.05.2004. RU "Воронежский государственный университет
2221829 С1, 20.01.2004; . RU 2139306 С1,

2 5 1 6 6 3 7
инженерных технологий" (ФГБОУ ВПО
10.10.1999; . UA 69607 U, 10.05.2012; . RU "ВГУИТ") (RU)
2285708 C1, 20.10.2006; . RU 2304163 C2,
10.08.2007; . UZ 3888 C, 31.03.2009; . RU
2281306 С2, 10.08.2006; . WO 2012033536 А2,
15.03.2012; . US 6797303 В2, 28.09.2004

Адрес для переписки:


394036, обл. Воронежская, г. Воронеж, пр-кт
Революции, д. 19, ФГБОУ ВПО "Воронежский
государственный университет инженерных
C 1

технологий" ("ВГУИТ"), отдел

C 1
интеллектуальной собственности

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТУРАЛЬНОГО СМЕСЕВОГО КАРОТИНОИДНО-


АНТОЦИАНОВОГО КРАСИТЕЛЯ
2 5 1 6 6 3 7

(57) Реферат:
Изобретение относится к натуральным выжимок ягод в соотношении 1:1-3:1 дважды
красителям из растительного природного экстрагируют 4-кратным объемом этилового
окрашенного сырья, в частности к способу спирта с объемной долей этанола 96% при 55-60ºС
получения натурального каротиноидно- в течение 1 часа. Экстракты объединяют,
антоцианового красителя, предназначенного для отстаивают в течение 2 часов, фильтруют и
окрашивания пищевых продуктов. Для получения концентрируют под вакуумом до содержания
красителя используют измельченную сухих веществ не менее 68%. Изобретение
термообработанную морковь и высушенные и обеспечивает получение натурального красителя,
измельченные выжимки ягод черной смородины. обогащенного природными антиоксидантами, с
R U

Морковь измельчают до мелкой стружки и высокой окрашивающей способностью при


обрабатывают в атмосфере воздуха при 40ºС, расширении цветовой гаммы от желтой до
60ºС и 80ºС с выдержкой при каждой температуре бордово-красной и снижении себестоимости
в течение 2 часов. Выжимки ягод черной красителя за счет использования отходов
смородины высушивают при 55-60ºС и переработки ягод черной смородины. 1 ил., 1
измельчают. Смесь подготовленных моркови и табл., 3 пр.

Стр.: 1
RUSSIAN FEDERATION (19) (11) (13)
RU 2 516 637 C1
(51) Int. Cl.
C09B 61/00 (2006.01)

FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY

(12) ABSTRACT OF INVENTION


(21)(22) Application: 2012144747/05, 22.10.2012 (72) Inventor(s):
Bolotov Vladimir Mikhajlovich (RU),
(24) Effective date for property rights:
Shichkina Elena Sergeevna (RU),
22.10.2012
Komarova Elena Vladimirovna (RU),
Priority: Savvin Pavel Nikolaevich (RU)
(22) Date of filing: 22.10.2012
(73) Proprietor(s):

R U
(45) Date of publication: 20.05.2014 Bull. № 14 Federalnoe gosudarstvennoe byudzhetnoe
obrazovatelnoe uchrezhdenie vysshego
Mail address: professionalnogo obrazovaniya "Voronezhskij
394036, obl. Voronezhskaya, g. Voronezh, pr-kt gosudarstvennyj universitet inzhenernykh
Revolyutsii, d. 19, FGBOU VPO "Voronezhskij

2 5 1 6 6 3 7
tekhnologij" (FGBOU VPO "VGUIT") (RU)
gosudarstvennyj universitet inzhenernykh
tekhnologij" ("VGUIT"), otdel intellektualnoj
sobstvennosti

(54) METHOD OF OBTAINING NATURAL MIXED CAROTINOID-ANTHOCYANINE DYE


(57) Abstract:
FIELD: chemistry. 60°C for 1 hour Extracts are combined, settled for 2
SUBSTANCE: to obtain dye applied is milled hours, filtered and concentrated under vacuum to the
thermally processed carrot and dried and milled content of dry substances not less than 68%.
C 1

squeezed blackberry berries Carrot is crushed to small EFFECT: obtaining natural dye, enriched with nat-

C 1
chips and processed in air atmosphere at 40°C, 60°C ural antioxidants, with high dyeing ability with exten-
and 80°C with keeping at each temperature for 2 hours sion of colour range from yellow to vinous-red and re-
Squeezed blackberry barriers are dried at 55-60°C and duction of prime cost of dye due to application of wastes
milled Mixture of prepared carrot and squeezed berries of blackberry berries processing.
2 5 1 6 6 3 7

in ratio 1:1-3:1 is twice extracted by 4-multiple volume 1 dwg, 1 tbl, 3 ex


of ethyl alcohol with volume part of ethanol 96% at 55-
R U

Стр.: 2
RU 2 516 637 C1

Изобретение относится к пищевой промышленности, в частности к способам


получения натуральных красителей из растительного природного окрашенного сырья,
и может быть использовано для окрашивания различных продуктов питания.
Известен способ получения каротиноидных красителей [О.А. Харламова, Б.В. Кафка.
5 Натуральные пищевые красители.- М.: Пищевая промышленность, 1979. - 191 с.; С.Е.
Кудрицкая. Каротиноиды плодов и ягод. - Киев. Высшая школа, 1990. - 211 с., А.П.
Нечаев, А.А. Кочеткова, А.Н. Зайцев. Пищевые добавки. - М.: Колос, 2001. - 256 с.],
включающий подготовку и измельчение сырья с последующим экстрагированием
пигментов органическим растворителем, концентрирование экстракта.
10 Недостатком известного способа является то, что в процессе экстрагирования
извлекается нерастворимый гидрофобный β-каротин.
Известен способ получения растворимых в полярных растворителях природных
каротиноидных красителей [Способ получения модифицированного каротиноидного
красителя из растительного сырья. Патент РФ №2139306, МПК С09В 61/00. Болотов
15 В.М., Магомедов Г.О., Рудаков О.Б., Комарова Е.В. Заявл. 20.07.98. Опубл. 10.10.99],
включающий измельчение и сушку природного каротиноидного сырья, термоокисление
природных углеводородных каротиноидных пигментов кислородом воздуха в исходном
сырье с последующим экстракционным извлечением красящих веществ этанолом.
Недостатком известного способа является невысокое качество красителя вследствие
20 образования меланоидинов и разрушения части природного β-каротина при длительной
термообработке от 11 до 12 ч при высокой температуре 110-160ºС.
Известен традиционный способ получения красного антоцианового пищевого
красителя из выжимок ягод черной смородины и черноплодной рябины [О.А.
Харламова, Б.В. Кафка. Натуральные пищевые красители.- М.: Пищевая
25
промышленность, 1979. С. 91 - 99], заключающийся в двукратном экстрагировании
замороженных выжимок горячей водой, подкисленной лимонной кислотой, объединении
полученных экстрактов и концентрировании их путем выпаривания под вакуумом.
Недостатком указанного способа является то, что полученный таким образом
краситель может применяться для окрашивания ограниченного ассортимента продуктов
30
питания, в частности кондитерских изделий.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ
получения антоцианового красителя из плодового сырья [патент РФ №2228344, МПК
С09В 61/00. Один А.П., Хайрутдинова А.Д., Болотов В.М. Заявл. 19.11.2002. Опубл.
10.05.2004, бюл. №13], включающий высушивание и измельчение выжимок ягод черной
35
смородины и черноплодной рябины, двукратное экстрагирование красящих веществ
96%-ным этанолом при температуре 50-65°С с выдержкой при каждой температуре 1-
1,5 ч при постоянном перемешивании и с последующим объединением обеих фракций
экстракта, отстаивание его при температуре 10-20°С в течение 6-8 ч, концентрирование
до содержания сухих веществ 55-65% путем отгонки этанола при давлении 140-170 мм
40
рт.ст. и температуре 30-40°С.
Недостатком известного способа является возможность извлечения только
антоциановых пигментов, длительность процесса отстаивания объединенного экстракта.
Технической задачей изобретения является разработка способа получения
натурального каротиноидно-антоцианового красителя, позволяющего получать
45
натуральный краситель с высокой окрашивающей способностью и обогащенный
природными антиоксидантами, которые содержатся в исходном сырье (выжимки черной
смородины и измельченной моркови), повысить эффективность выделения красящих
веществ, варьировать соотношением масс навесок сырьевых компонентов для получения

Стр.: 3
RU 2 516 637 C1

широкой цветовой гаммы вырабатываемого красителя от бордово-красной (при


соотношении сырья высушенные и измельченные выжимки ягод черной смородины и
измельченная термообработанная морковь 1:1) до желтой (при соотношении 1:3
соответственно). Данные соотношения масс сырья выбраны исходя из цветовых
5 характеристик получаемых красителей и соображений экономии применяемого
экстрагента (этилового спирта).
Для решения поставленной технической задачи изобретения предложен способ
получения натурального каротиноидно-антоцианового красителя, характеризующийся
тем, что сырьем для получения красителя является смесь каротиноидного компонента,
10 в качестве которого применяют измельченную термообработанную морковь, и
антоцианового компонента, которым являются высушенные и измельченные выжимки
ягод черной смородины, при этом морковь измельчают до мелкой стружки и подвергают
ступенчато-градиентной обработке в атмосфере воздуха при температурах 40, 60, 80ºС
с выдержкой при каждой температуре в течение 2 ч, выжимки ягод черной смородины
15 высушивают при температуре 55-60ºС и измельчают, затем подготовленные морковь
и выжимки ягод черной смородины, смешенные в соотношении 1:1÷3:1 экстрагируют
4-кратным объемом этилового спирта с объемной долей этанола 96%, периодически
перемешивая, экстрагирование проводят дважды при температуре 55-60ºС в течение 1
ч с последующим объединением полученных экстрактов, объединенный экстракт
20 отстаивают в течение 2 ч, фильтруют и концентрируют под вакуумом до содержания
сухих веществ не менее 68%.
Технический результат заключается в повышении качества и полноты выделения
красящих веществ получаемого натурального смесевого каротиноидно-антоцианового
красителя за счет присутствия в нем как каротиноидов, так и антоцианов, являющихся
25 природными антиоксидантами.
Способ получения натурального каротиноидно-антоцианового красителя
осуществляют следующим образом: чистые корнеплоды моркови измельчают в мелкую
стружку, затем подвергают ступенчато-градиентной обработке при температурах 40,
60, 80ºС с выдержкой при каждой температуре в течение 2 часов. Антоциановое сырье,
30 в качестве которого используют выжимки ягод черной смородины, высушивают при
температуре 55-60ºС до постоянной массы и измельчают, после чего смешивают
подготовленную морковь и высушенные и измельченные выжимки ягод черной
смородины в соотношении масс навесок 1:1÷3:1 для получения необходимого цвета
получаемого красителя (от бордово-красного при соотношении сырья высушенные и
35 измельченные выжимки ягод черной смородины и измельченная термообработанная
морковь 1:1 до желтого при соотношении 3:1 соответственно), данные соотношения
масс сырья выбраны, исходя из востребованности вырабатываемого красителя, после
чего проводят совместное экстрагирование четырехкратным объемом этилового спирта
с объемной долей этанола не менее 96% в течение часа двукратно при температуре 55-
40 60ºС при периодическом перемешивании, полученные экстракты смешивают, отстаивают
в течение 2 ч, фильтруют и концентрируют под вакуумом до содержания сухих веществ
не менее 68%. Готовый каротиноидно-антоциановый краситель упаковывают в
стеклянную тару.
При исследовании спиртовых растворов красителей наблюдается смещение
45 максимумов светопоглощения относительно индивидуальных колорантов. Так
максимумы светопоглощения спиртовых растворов каротиноидов (чистого β-каротина)
соответствуют длинам волн 420, 460 и 480 нм, антоцианов 549 нм, а каротиноидно-
антоциановых красителей 424, 445, 473 и 542 нм.

Стр.: 4
RU 2 516 637 C1

На фигуре 1 представлен электронный спектр поглощения спиртового раствора


красителя при длине волны 375-600 нм.
Способ получения натурального каротиноидно-антоцианового красителя поясняется
следующими примерами.
5 Пример 1 (прототип)
Сырье - выжимки ягод черной смородины и черноплодной рябины - высушивают,
после чего измельчают, обрабатывают 96%-ным этиловым спиртом из расчета 600 мл
спирта на 100 г сырья. Экстракцию проводят при температуре 60ºС в течение 1,2 часа
при постоянном перемешивании. Полученный экстракт отделяют от сырья
10 фильтрованием. Операцию экстракции проводят аналогичным образом еще раз. После
второй экстракции извлечение красящих веществ прекращают, экстракты объединяют,
отстаивают в течение 6 часов при 10ºС, фильтруют и подвергают концентрированию
путем отгонки этилового спирта при 40ºС и давлении 160 мм рт.ст. до примерно до 1/8
первоначального объема экстракта. Отогнанный спирт вновь направляют на
15 экстракцию; остаток подвергают дальнейшему концентрированию до содержания сухих
веществ 60%.
Пример 2
Чистые корнеплоды моркови измельчают до мелкой стружки и подвергают
ступенчато-градиентной обработке в атмосфере воздуха при температурах 40,60,80°С
20 с выдержкой при каждой температуре в течение 2 ч. Выжимки ягод черной смородины
высушивают при температуре 55°С и измельчают. Затем смешивают подготовленную
морковь и выжимки ягод черной смородины в соотношении 3:1 и экстрагируют смесь
четырехкратным объемом этилового спирта с объемной долей этанола не менее 96%
в течение 1 ч двукратно при температуре 55ºС с последующим объединением экстрактов.
25 Полученный экстракт отстаивают в течение 2 ч, фильтруют и затем концентрируют
выпариванием под вакуумом до содержания сухих веществ 68%.
Полученный краситель анализируют, данные анализа представлены в таблице 1.
Пример 3
Подготовку сырья осуществляют аналогично примеру 2, но выжимки ягод черной
30 смородины высушивают при 60ºС, затем измельчают, смешивают подготовленную
морковь и выжимки ягод черной смородины в соотношении масс навесок 1:1, далее
проводят экстрагирование по примеру 2, но при температуре 60ºС, проводят
концентрирование.
Полученный краситель анализируют, данные представлены в таблице 1.
35 Основные показатели качества каротиноидно-антоциановых красителей, полученных
по примерам 2 и 3, представлены в таблице 1.
Таблица 1. Данные анализа красителей по примерам

Наименование
1
показателя 2 3
(прототип)
40 красителя
Органолептические показатели
Густая сиропообразная жид-
Вязкая жидкость темно-красного Густая сиропообразная жид-
Внешний вид и цвет кость интенсивного желто-
цвета кость темно-бордового цвета
коричневого цвета
Запах Слабый специфический, без постороннего запаха
Физико-химические показатели
45 Содержание экстрактивных
57,1 68 70
веществ, %
Содержание красящих веществ
по CoSO4, г/кг 123,1 210 228,8

Содержание каротиноидов в - 378,2 236,5

Стр.: 5
RU 2 516 637 C1

пересчете на β-каротин, г/дм3


Растворяется в этанольных растворах при содержании эта-
Растворимость в воде Неограниченно растворим
нола не менее 10%
Кислотность рН 2,49 3,5 2

5 Как видно из таблицы 1, получаемые по примерам 2 и 3 красители отличаются от


прототипа более высоким содержанием экстрактивных веществ, одновременным
присутствием каротиноидов и антоцианов, в заявленных образцах красителей
наблюдается также более высокое содержание антоцианов, чем в прототипе. Кроме
того, за счет использования в качестве сырья для производства каротиноидно-
10 антоцианового красителя выжимок ягод черной смородины, являющихся отходами
переработки, возможно снижение его конечной себестоимости. Благодаря данной
технологии возможно получение концентратов красителей с более высоким содержанием
экстрактивных и красящих веществ, чем в прототипе, что при внесении в продукт
существенно сократит количество применяемого красителя без ухудшения качественных
15 характеристик.
Предлагаемый способ получения натурального каротиноидно-антоцианового
красителя позволяет:
- получить краситель с достаточно высоким содержанием красящих веществ и, как
следствие, обладающий высокой окрашивающей способностью;
20 - получить натуральный краситель, богатый природными антиоксидантами;
- расширить цветовую гамму вырабатываемого красителя, благодаря варьированию
масс навесок каротиноидного и антоцианового сырья;
- снизить себестоимость конечного продукта за счет использования отходов
переработки ягод черной смородины в качестве сырья для получения натурального
25 красителя.

Формула изобретения
Способ получения натурального каротиноидно-антоцианового красителя,
характеризующийся тем, что сырьем для получения красителя является смесь
каротиноидного компонента, в качестве которого применяют измельченную
30
термообработанную морковь, и антоцианового компонента, которым являются
высушенные и измельченные выжимки ягод черной смородины, при этом морковь
измельчают до мелкой стружки и подвергают ступенчато-градиентной обработке в
атмосфере воздуха при температурах 40, 60, 80ºС с выдержкой при каждой температуре
в течение 2 часов, выжимки ягод черной смородины высушивают при температуре 55-
35
60ºС и измельчают, затем подготовленные морковь и выжимки ягод черной смородины,
смешанные в соотношении 1:1-3:1, экстрагируют 4-кратным объемом этилового спирта
с объемной долей этанола 96%, периодически перемешивая, экстрагирование проводят
дважды при температуре 55-60ºС в течение 1 часа с последующим объединением
полученных экстрактов, объединенный экстракт отстаивают в течение 2 часов,
40
фильтруют и концентрируют под вакуумом до содержания сухих веществ не менее 68%.

45

Стр.: 6
RU 2 516 637 C1

Стр.: 7