VOLUMEN MOLAR DEL BENCENO A CONDICIONES DE

SATURACIÓN UTILIZANDO DIFERENTES ECUACIONES DE

ESTADO
Meneses Bojorges David, Gerardo Morales Erick Emmanuel
Universidad Autónoma Metropolitana–Azcapotzalco
Av. San Pablo 180, Col. Reynosa Tamaulipas, C.P.02200, Azcapotzalco, Ciudad de
México, México
e-mail: davidbojorges@outlook.com

Resumen

Se realizó el cálculo de volúmenes molares del benceno con ayuda de diferentes ecuaciones de
estado, los cálculos se llevaron a cabo con condiciones de saturación y el uso de tablas termodinámicas fue
esencial para la realización de los mismos. Durante el proceso se resolvieron ecuaciones cúbicas
excluyendo raíces sin sentido físico. Los resultados obtenidos, desde luego, fueron diferentes para cada
caso; como desenlace se demostró la ineficacia de la ecuación del gas ideal y la precisión de la relación de
Lee-Kesler para este compuesto.

Introducción

El estudio de diferentes ecuaciones de Pitzer para el segundo coeficiente virial

estado surge de la necesidad de obtener datos
cada vez más cercanos a la realidad, la evolución
de estas ha venido acompañada de diferentes
modificaciones con parámetros físicos más
precisos y el uso de la tecnología como
herramienta en el modelado y prueba de las
mismas. A continuación, se describen
brevemente los modelos matemáticos a utilizar.
Gas ideal
Define el comportamiento en términos
de presión, volumen y temperatura de un gas
hipotético formado por partículas puntuales sin
atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques
son perfectamente elásticos.
Soave Redlich-Kwong
Con el principio de los estados
correspondientes a tres parámetros, propuesto
por Pitzer se logró mejorar la precisión de las
correlaciones, y a pesar de tener limitantes se
amplió el cálculo de factores de compresibilidad
y entalpías de distintas sustancias.
Correlación generalizada
Se parte de la premisa en que las
correlaciones originales de Pitzer se limitaron a
temperaturas reducidas superiores a 0,8. Este
artículo describe un método para representar
analíticamente funciones volumétricas y
termodinámicas basadas en el principio de
estados correspondientes de tres parámetros de
Pitzer.

Es un reajuste a la histórica ecuación de Finalmente, cabe mencionar que todas

Redlich-Kwong donde se añade un término en
función de la temperatura de saturación y el
factor acéntrico, es conocida por determinar
acertadamente las presiones de vapor de los
hidrocarburos.
Pitzer para el primer coeficiente virial
Basada en la teoría de los estados
correspondientes, Pitzer generó correlaciones
aplicables para todos los gases reales, aunque con
diferente precisión y alcance para cada uno,
ampliando así el estudio de estos.
las ecuaciones descritas anteriormente son
aplicables al benceno ya que, entre otras
características, se trata de una molécula no polar,
en su estado natural es un derivado del petróleo
(mezcla de hidrocarburos) y puede trabajar a
condiciones requeridas para cada relación.
Metodología
Previo al tratamiento de datos en las
ecuaciones, se deben definir los parámetros
presión crítica (Pc), temperatura crítica (T c) y
factor acéntrico (ω); los anteriores se obtienen de

1
las tablas termodinámicas en la sección del
apéndice B. Además, conocer presión de
saturación y temperatura de saturación del fluido
de trabajo.
 Gas ideal
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 (1)
1. Despejar la variable de interés, en este caso V.
2. Se sustituyen los valores.
3
3. El resultado se obtiene en cm /mol.
𝑃 𝑠𝑎𝑡
𝑃𝑟 =
𝑃𝑐
2. En el apéndice E (Tabla E.1), se localizan la
fila del valor de Pr y columna Tr deseados para
encontrar Z0.
Debido a la falta de datos acordes a los resultados
obtenidos, se procedió a utilizar interpolaciones
lineales simples y compuestas.
3. Repetir el procedimiento anterior con la tabla
E.2 para obtener Z1.

4. Determinar Z con:

 Soave Redlich-Kwong 𝑍 = 𝑍 0 + 𝜔𝑍1 (5)

𝑅𝑇 𝑎(𝑇) 5. Con ayuda de (4) determinar el volumen

𝑃= − (2) molar.
𝑣 − 𝑏 𝑣(𝑣 + 𝑏)
Dónde:  Correlación generalizada (Z1 = 0)

𝑅𝑇𝑐 1. Con el dato Z0 obtenido anteriormente, y

𝑎= realizando un ajuste a (5) con Z1=0, calcular Z.
9𝑃𝑐(21/3 − 1)

(21/3 − 1) 𝑅𝑇𝑐 2. De la ecuación (4), calcular una vez más el

𝑏= volumen molar.
3𝑃𝑐
Que se puede expresar como:  Correlación de Pitzer del primer
término virial
𝑎𝑝
=𝐴
𝑅2 𝑇 2
𝑃𝑟
𝑏𝑝 𝑍 =1+𝐵 (6)
=𝐵 𝑇𝑟
𝑅𝑇
Donde:
Tenemos que (2) se extiende a:
𝐵 = 𝐵º + 𝜔𝐵1 (7)
𝑍 3 − 𝑍 2 + 𝑍(𝐴 − 𝐵 − 𝐵2 ) − 𝐴𝐵 = 0 (3)
0.422
1. Obtenemos, de la expresión anterior (3), una 𝐵º = 0.083 − (8)
𝑇𝑟 1.6
ecuación cúbica que se resuelve fácilmente por
herramientas matemáticas. Despreciar raíces 0.172
𝐵1 = 0.139 − (9)
complejas y/o negativas. 𝑇𝑟 4.2

2. Obtenido el valor de Z, se procede a despejar 1. Calculamos B1 y B0 usando (8) y (9), obtenidos

el volumen con la expresión: estos valores procedemos a usar (7) para
determinar B.
𝑃𝑉
𝑍= (4) Sustituyendo los valores anteriores en (6)
𝑅𝑇
obtenemos Z.
3. Como resultado tendremos un volumen molar.
2. Ocupando (4) encontramos el volumen molar.
 Correlación generalizada
 Correlación de Pitzer del segundo
1. Determinamos la temperatura reducida (T r) y término virial
la presión reducida (Pr) de las expresiones:
𝑃𝑟 𝑃𝑟
𝑇 𝑠𝑎𝑡 𝑍 =1+𝐵 + 𝐶( )2 (10)
𝑍𝑇𝑟 𝑍𝑇𝑟
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐

2
Donde: 4. El redondeo, al suponer una pérdida de
información, propagó un error en los cálculos.

𝐶 = 𝐶º + 𝜔𝐶 1 (11) Comparando los resultados se infiere que el

método Lee-Kesler fue el más preciso.
0.02432 0.00313
𝐶º = 0.01407 + − (12)
𝑇𝑟 𝑇𝑟 10.5 Conclusiones
00242 00242 Diversos factores afectan las
𝐶 1 = −0.02676 − + (13)
𝑇𝑟10.5 𝑇𝑟 2.7 ecuaciones de estado lo cual limita su alcance
solo para diversas condiciones, pero gracias al
estudio de soluciones para dichos factores se
1. Utilizando (12) y (13), determinamos C0 y C1, logró que las ecuaciones y métodos para
para después sustituirlos en (11) para obtener C. estudiar el comportamiento de un gas real
mejoraran su precisión y alcance conforme
2. Empleando los valores de las ecuaciones (11) pasaba el tiempo.
y (7) en (10), encontramos Z.
Meneses Bojorges David
3. Calculamos el volumen molar usando (4).
Con base en los resultados obtenidos se
Resultados y discusión afirma la evolución, en términos de eficacia, de
cada una de las ecuaciones utilizadas. Lo anterior
Condiciones de trabajo: Tsat= 353.35 K y
Psat = 1.01325 bar debido a reformulamientos de las mismas y el
Método empleado Volumen molar uso de las nuevas tecnologías (acordes a cada
(cm3/mol) época).
Ecuación de gas ideal 28986.2052 Se muestra la existencia de errores y
Ecuación de estado 28490.5411 condiciones de trabajo para cada relación; de las
Soave Redlich-Kwong
anteriores, el fluido de trabajo ha cumplido con
Correlación 25208.7520
todos los estándares excepto la correlación de
generalizada
Pitzer a las condiciones que se manejaron, puesto
Correlación 25354.2337
generalizada (Z1=0) que a presiones mayores serviría sin ningún
Correlación de Pitzer 28038.3563 problema.
del primer término Gerardo Morales Erick Emmanuel
virial
Correlación de Pitzer 27991.9741 Referencias
del segundo término
virial Lee, Ik. Byung., Kesler,G. Michael.
Tabla 1. Resultados (1975). A generalized thermodynamic
correlation base don three-parameter
Después de analizar los resultados, se notó que corresponding states. AIChE Journal, vol 21, 1-
hubo cierto margen de diferencia entre ellos 18.
(entre expresiones parecidas como la correlación
generalizada y la correlación generalizada con Giorgio, Soave. (1972). Equilibrium
Z1=0 existe un error relativo porcentual del constans from a modified Redlich-Kwong
0.5738 %), debido a los siguientes factores: equiation of state. Chemical Engineeering
Science, vol 27, 1-7.
1. Las ecuaciones más antiguas arrojaron
resultados menos precisos.

2. La precisión de las correlaciones de Pitzer se

limitan a temperaturas reducidas superiores a 0.8.
Como regla general se establece que es adecuada
para sistemas con presiones mayores a 4 bar.

3. La falta de datos en las tablas del apéndice E,

y su posterior interpolación pudieron influenciar
en el resultado obtenido.