TRABAJO N°2 DE FISICOQUIMICA

1. Calcular el trabajo realizado por 5 moles de un gas ideal durante la expansión desde 5 atm a
25°C a 2 atm y 50 °C venciendo una presión constante de 0.5 atm.
Si para el Cp = 5.0 cal mol-1grdo-1. Hállese ∆U, ∆H y q en este proceso.

Datos:
P1 = 5 atm
T1 = 298 °K
P2 = 2 atm
T2 = 323 °K
p = 0.5 atm
Cp = 5 cal/mol°K

Calcular el volumen a partir de la ecuación general de los gases:

𝑛𝑅𝑇
𝑉=
𝑃
5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑥 298 °𝐾
𝑉1 = = 24.5 𝑙
5 𝑎𝑡𝑚

5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑥 323 °𝐾

𝑉2 = = 66.2 𝑙
2 𝑎𝑡𝑚

El trabajo realizado: 𝑊 = −𝑝(𝑉2 − 𝑉1 )

𝑊 = −0.5 𝑎𝑡𝑚 (66.2 𝑙 − 24.5 𝑙)

1.987 𝑐𝑎𝑙
𝑊 = −20.8 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 𝑥
0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚

𝑊 = − 503 𝑐𝑎𝑙

Calculo de ∆U

Hallar el Cv →𝐶𝑝 − 𝑅 = 𝐶𝑣

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙

𝐶𝑣 = 5 − 1.987 =3
𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑚𝑜𝑙 °𝐾

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 )
 𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 5 𝑚𝑜𝑙 𝑥 3 (323 − 298)°𝐾
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

∆𝑈 = 375 𝑐𝑎𝑙

Calcular ∆H

∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 )

𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 5 𝑚𝑜𝑙 𝑥 5 (323 − 298)°𝐾
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

∆𝐻 = 625 𝑐𝑎𝑙

Calcular q

∆𝑈 = 𝑞 + 𝑊 → 𝑞 = ∆𝑈 − 𝑊

𝑞 = 375 𝑐𝑎𝑙 − (−503𝑐𝑎𝑙)

𝑞 = 878 𝑐𝑎𝑙

2. Un pistón cuya área es de 60 cm2 se desplaza una distancia de 20 cm contra una presión de 3
atm. Calcular el trabajo hecho en Joule y calorías.

Datos:
A = 60 cm2
l = 20 cm
P = 3 atm
El trabajo en Joule por Ecuación
𝑊 = 𝑃∆𝑉
𝑁/𝑚2
𝑃 = 3 𝑎𝑡𝑚 𝑥 101.325 = 3.04 𝑥 105 𝑁/𝑚2
𝑎𝑡𝑚
∆𝑉 = 𝐴 𝑥 𝑙 → ∆𝑉 = 60𝑐𝑚2 𝑥 20 𝑐𝑚
∆𝑉 = 1.2 𝑥 10−3 𝑚3

𝑁
𝑊 = 3.04 𝑥 105 𝑥 1.2 𝑥 10−3 𝑚3
𝑚2

𝑊 = 364.8 𝐽

𝑊 = 365 𝐽
 El trabajo en calorías
1 𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 365 𝐽 𝑥
4.187 𝐽
𝑊 = 87.2 𝑐𝑎𝑙

3. Calcular el trabajo mínimo que puede ser hecho a 25 °C con dos moles de CO2 al
comprimirlos de un volumen de 20 l a 1 l cuando se asume que el CO2.
a. Es un gas perfecto
b. Según la ecuación de Van der Waals

Datos:

T = 298 °K
n = 2 mol
V1 = 20 l
V2 = 1 l
a. Un gas perfecto
𝑉2
𝑉2
𝑊 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇 ln ( )
𝑉1 𝑉1
𝑐𝑎𝑙 20
𝑊 = −2 𝑚𝑜𝑙 𝑥 1.987 𝑥 298 °𝐾 ln ( )
𝑚𝑜𝑙°𝐾 1
𝑊 = −3548 𝑐𝑎𝑙
b. La ecuación de Van der Waals
𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2
𝑊 = −∫ ( − 2 ) 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉
𝑉1 − 𝑛𝑏 1 1
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln ( ) − 𝑎𝑛2 ( − )
𝑉2 − 𝑛𝑏 𝑉2 𝑉1
Para el CO2 por tablas:
a = 3.61
b = 0.0428

20 − (2 𝑥 0.0428) 1 1
𝑊 = [2 𝑥 0.08206 𝑥 298 ln ( ) − (3.61 𝑥22 ) ( − ) ]
1 − (2 𝑥 0.0428) 20 1
1.987 𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 164.4 𝑎𝑡𝑚 𝑥
0.08206 𝑎𝑡𝑚
𝑊 = 3981 𝑐𝑎𝑙

4. Tres moles de un gas perfecto con Cv igual a 5 cal/mol grado, son comprimidas
adiabáticamente y reversiblemente de un volumen de 75 l a 1 atm hasta 100 atm. Predecir:
a. El volumen final del gas
 b. La temperatura final del gas
c. El trabajo que puede ser hecho por el gas a comprimirse

Datos:

n = 3 mol
Cv = 5 cal/mol.grado
V = 75 l
P1 = 1 atm
P2 = 100 atm

a. El volumen final del gas

Calculo de Cp y 𝛾

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙

𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅; → 𝐶𝑝 = 5 + 1.987 = 6.9
𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝 = 7
𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

𝐶𝑝 7
𝛾= ; 𝑟𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠: 𝛾 = = 1.4
𝐶𝑣 5

De la ecuación

𝛾 𝛾
𝛾 𝑃1 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 , 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 ℎ𝑎𝑙𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑙 → 𝑉2 = √ 𝑉
𝑃2 1

1.4 1
𝑉2 = √ 𝑥 751.4
100

𝑉2 = 2.8 𝑙

b. La temperatura final del gas

De la ecuación general de los gases 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃2 𝑉2
𝑇2 =
𝑛𝑅
100 𝑎𝑡𝑚 𝑥 2.8 𝑙
𝑇2 =
3 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑇2 = 1137 °𝐾
 c. El trabajo
Calcular
1 𝑎𝑡𝑚 𝑥 75 𝑙
𝑇1 =
3 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾

𝑇1 = 305 °𝐾

Como es un proceso adiabático W = ∆U

𝑊 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑊 = 3 𝑚𝑜𝑙 𝑥 5 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 (1137 − 305)°𝐾
𝑊 = 12480 𝑐𝑎𝑙

5. Tres moles de un gas ideal a 27 °C se expanden isotérmica y reversiblemente desde 20 hasta

60 litros. Calcular W, q, ∆U y ∆H.

Como es un proceso isotérmico ∆U = 0 y ∆H = 0. Por ser un proceso donde no hay variación de

temperatura
La ecuación para el trabajo será:
𝑉2
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ln ( )
𝑉1
𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 60
𝑊 = −3 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑥300 °𝐾 ln ( )
𝑚𝑜𝑙 °𝐾 20
𝑊 = −81.14 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 𝑥 24.2
𝑊 = −1963 𝑐𝑎𝑙

Por la ecuación -W = q
𝑞 = −(−1963𝑐𝑎𝑙)
𝑞 = 19963 𝑐𝑎𝑙

6. Un mol de gas de Van der Waals a 27 °C se expande isotérmicamente y reversiblemente

desde 10 hasta 30 litros. Calcular el trabajo producido: a= 5.49l2.atm.mol-1, b = 0.064 l/mol

𝑉2
𝑅𝑇 𝑎
𝑊=∫ ( − 2 ) 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉 − 𝑏 𝑉
30 − 0.064 1 1
𝑊 = 0.08206 𝑥 300 𝑥 ln ( ) + 5.49𝑥 ( − )
10 − 0.064 30 10
𝑊 = 26.8 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 𝑥 24.2
𝑊 = 648.56 𝑐𝑎𝑙
7. Cuando dos moles de un gas ideal ocupando el volumen de un litro a 300 °K, se expande
isotérmicamente hasta 10l, calcular:
a. El trabajo máximo (trabajo reversible), expresado en l-atm
b. El trabajo mínimo (expansión contra presión cero)

Datos:

n = 2 mol
V1 = 1 l
T = 300 °K
V2 = 10 l

Se trata de una expansión isotérmica reversible:

𝑉2
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
10 𝑙
𝑊 = −2 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑥 300 °𝐾 𝑥 ln
1𝑙
𝑊 = −113.4 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 𝑥 24.2
𝑊 = −2744.28 𝑐𝑎𝑙

El trabajo mínimo contra una presión constante

𝑊 = 𝑃∆𝑉 → 𝑊 = 0(10 − 1)
𝑊=0

8. Calcular el trabajo hecho por el proceso de expansión adiabática de 8 g de oxígeno a 27 °C y 10

atm, cuando la presión final es 1 atm.

Datos:
m=8g
T = 300 °K
P1 = 10 atm
P2 = 1 atm

Expansión adiabática
𝑊 = −𝑛𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 )
El O2 es un gas di atómico:

𝐶𝑝 7
𝛾= ; → 𝛾 = = 1.4
𝐶𝑣 5
 Calcular el volumen

𝑃2 𝑉1 𝛾 𝑉1 𝛾 𝑃2
=( ) → = √
𝑃1 𝑉2 𝑉2 𝑃1

𝑉1 1.4 1
= √ = 0.193
𝑉2 10

Hallara T2
𝑇2 𝑉1 𝛾−1 𝑉1 𝛾−1
=( ) → 𝑇2 = 𝑇1 ( )
𝑇1 𝑉2 𝑉2

𝑇2 = 300 °𝐾(0.193)1.4−1 → 𝑇2 = 300 °𝐾(0.193)0.4

𝑇2 = 155 °𝐾

Calcular el W
8
𝑛= = 0.25 𝑔/𝑚𝑜𝑙
32

𝑊 = −0.25 𝑥 5 𝑥 (155 − 300)

𝑊 = 181.25 𝑐𝑎𝑙

9. Un gas se expande contra una presión de 2 atm desde 10 a 20 l y absorbe 300 cal. ¿Cuál es el
cambio en la energía interna del gas?

Datos:

P = 2 atm
V1 = 10 l
V2 = 20 l
q = 300 cal

Como la P es constante (Proceso Isobárico)

𝑊 = −𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
𝑊 = −2𝑎𝑡𝑚 𝑥 (20 − 10)𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑊 = −20 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 𝑥 24.2
𝑙 − 𝑎𝑡𝑚
𝑊 = −484 𝑐𝑎𝑙
Para hallar la ∆U
 ∆𝑈 = 𝑞 + 𝑊
∆𝑈 = 300 + (−484)
∆𝑈 = −184 𝑐𝑎𝑙

10. Para cierto gas ideal Cv = 6.76 cal/mol.grado. Si diez moles del mismo se calientan desde 0 a
100 °C. ¿Cuál será el ∆U y ∆H en el proceso?

Datos:
Cv = 6.76 cal/mol.grado
n = 10 mol
T1 = 0 °C = 273 °K
T2 = 100 °C = 373 °K

El valor de ∆U
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 )
∆𝑈 = 10 𝑚𝑜𝑙 𝑥 6.76 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑥 (373 − 273)°𝐾
∆𝑈 = 6760 𝑐𝑎𝑙

El valor de ∆H
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅
𝐶𝑝 = 6.76 + 1.987 = 8.747 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 )
∆𝐻 = 10 𝑚𝑜𝑙 𝑥 8.747 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑥 (373 − 273)°𝐾
∆𝐻 = 8747 𝑐𝑎𝑙

11. Utilizando la ecuación de estado de Van der Waals, hallar la expresión de la expansión
reversible isotérmica de n moles de gas desde un volumen V1 a otro V2 cuya temperatura
es T.

Solución
𝑉2
𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉
𝑉1

La ecuación de Van der Waals es:

𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉
 Reemplazando en la ecuación del trabajo
𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
𝑊=∫ ( − 2 ) 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉

𝑉2 𝑉2 2
𝑛𝑅𝑇 𝑛 𝑎
𝑊=∫ 𝑑𝑉 − ∫ 2
𝑑𝑉
𝑉1 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉1 𝑉

𝑉2 𝑉2
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ∫ − 𝑛2 𝑎 ∫ 2
𝑉1 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉1 𝑉

Integrando por separado

𝑉2
𝑑𝑉 𝑈 = 𝑉 − 𝑛𝑏
∫ →
𝑉1 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑑𝑈 = 𝑑𝑉

𝑉2
𝑑𝑈 𝑉 𝑉 𝑉2 − 𝑛𝑏
∫ = |ln 𝑈|𝑉21 = |ln(𝑉 − 𝑛𝑏)|𝑉21 = ln(𝑉2 − 𝑛𝑏) − ln(𝑉1 − 𝑛𝑏) = ln
𝑉1 𝑈 𝑉1 − 𝑛𝑏

Para la segunda parte

𝑉2 𝑉2 𝑉
𝑑𝑉 −2
𝑉 −1 2 1 1
∫ 2
= ∫ 𝑉 𝑑𝑉 = | | = −( − )
𝑉1 𝑉 𝑉1 −1 𝑉 𝑉2 𝑉1
1

𝑉2 − 𝑛𝑏 1 1
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln − [−𝑛2 𝑎 ( − )]
𝑉1 − 𝑛𝑏 𝑉2 𝑉1

𝑉2 − 𝑛𝑏 1 1
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln + 𝑛2 𝑎 ( − )
𝑉1 − 𝑛𝑏 𝑉2 𝑉1

12. Calcular el incremento en energía y entalpia de un mol de agua, si su temperatura se

incrementa de 10 °C a 70 °C a presión constante de 1 atm

De la formula
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝∆𝑇
∆𝐻 = 18(343 − 283) = 1080 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Sabemos que
∆𝑈 = ∆𝐻 − 𝑃∆𝑉 → ∆𝑈 = 1080 𝑐𝑎𝑙
 Si ∆H excede ∆U por la pequeña cantidad de trabajo hecho por el agua, si se hubiera
expandido isobáricamente en la atmosfera en vez del remanente llenado un recipiente
cerrado y rígido. Para la fase condesada, Cp y Cv son ambas iguales numéricamente como son
∆H y ∆U.

13. Un mol de un gas monoatómico, inicialmente a 2 atm y 11.2 l , se pasa a la presión final de
3 atm, por un camino reversible definido por una ecuación donde el parámetro: constante
= PT. Calcular:
a. T°K inicial
b. El valor del parámetro de la ecuación
c. La temperatura y volumen finales

Datos:

P1= 2 atm
V1 = 11.2 l
n = 1 mol

La temperatura inicial
𝑃𝑉 2 𝑎𝑡𝑚 𝑥 11.2 𝑙
𝑇= = = 272.9 °𝐾
𝑛𝑅 1 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾
𝑇 = 273 °𝐾

El parámetro PT=k
𝑃𝑇 = 2 𝑎𝑡𝑚 𝑥 273 °𝐾
𝑃𝑇 = 546 𝑎𝑡𝑚 − °𝐾

Temperatura y volumen final

P2 = 3 atm
𝑃2 𝑥𝑇2 = 546 𝑎𝑡𝑚 − °𝐾 ; → 3 𝑎𝑡𝑚 𝑥 𝑇2 = 546 𝑎𝑡𝑚 − °𝐾
546 𝑎𝑡𝑚 − °𝐾
𝑇2 =
3 𝑎𝑡𝑚
𝑇2 = 182 °𝐾

El volumen final es
𝑛𝑅𝑇 1 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑥 182 °𝐾
𝑉2 = ; 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑉2 =
𝑃 3 𝑎𝑡𝑚
𝑉2 = 4.97 𝑙
14. Calcular el trabajo máximo en l-atm, efectuado en la expansión reversible e isotérmica de
10 moles de gas N2 de 10 a 1 atm y a 27 °C

Datos:
P1 = 10 atm
P2 = 1 atm
T1 = 300 °K
n = 10 mol

Hallar el trabajo máximo

𝑃1
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ln ( )
𝑃2
𝑐𝑎𝑙 10
𝑊 = −10 𝑚𝑜𝑙 𝑥 1.987 𝑥 300 °𝐾 𝑥 ln ( )
𝑚𝑜𝑙 °𝐾 1
𝑊 = −13800 𝑐𝑎𝑙

15. Diez gramos de N2 a 17 °C se comprimen adiabática y reversiblemente desde 8 a 5 litros.

Calcular la temperatura final y el trabajo hecho sobre el gas. ¿Cuál es el valor de ∆U y ∆H en
este proceso? Supongamos que Cp = 7/2 R.

Datos:
V1 = 8 l
V2 = 5 l
T1 = 290 °K
Cp = 7/2 R
Cv = Cp-R

Compresión adiabática y reversible

Calcular Cv

7 7
𝐶𝑣 = ( 𝑥𝑅) − 𝑅 → 𝐶𝑣 = ( 𝑥1.987) − 1.987 = 4.96
2 2
𝐶𝑝 6.95
𝛾−1 = −1= − 1 = 0.4
𝐶𝑣 4.96

𝑇2 𝑉1 𝛾−1 𝑉1 𝛾−1
=( ) → 𝑇2 = 𝑇1 𝑥 ( )
𝑇1 𝑉2 𝑉2

8 𝑙 0.4
𝑇2 = 290 °𝐾 𝑥 ( ) = 349.9 °𝐾
5𝑙

𝑇2 = 350 °𝐾
 Calculo del W y ∆U; es un proceso adiabático, q = 0
∆𝑈 = 𝑊 = 𝑛𝐶𝑣∆𝑇
10 𝑔
𝑊=( 𝑔 ) 𝑥 4.96 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾 𝑥 (350 − 290)°𝐾
28
𝑚𝑜𝑙
𝑊 = 106 𝑐𝑎𝑙 = ∆𝑈
Calculo de la ∆H
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝∆𝑇
10 𝑔
∆𝐻 = ( ) 𝑥 6.95 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑥 (350 − 290)°𝐾 = 148.9 𝑐𝑎𝑙
28 𝑔/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻 = 150 𝑐𝑎𝑙

16. El coeficiente de Joule-Thomson para un gas de Van der Waals está dado por:
[(𝟐𝒂/𝑹𝑻) − 𝒃]
𝝁𝑱𝑻 =
𝑪𝒑

Calcular ∆H (calorías) para la compresión isotérmica a 300 °K de 1 mol de nitrógeno desde 1

hasta 500 atm, a= 1.34 l2atm/mol2, b= 0.039 l/mol.

𝜕𝐻 2𝑎
( ) = 𝐶𝑝𝜇𝐽𝑇 = − [( ) − 𝑏]
𝜕𝑃 𝑇 𝑅𝑇

Integrando esta expresión entre P1 y P2 obtenemos:

𝐻2 𝑃2
2𝑎
∫ 𝑑𝐻 = ∫ (− + 𝑏) 𝑑𝑃
𝐻1 𝑃1 𝑅𝑇

𝑃2
2𝑎 −2𝑎
(𝐻2 − 𝐻1 ) = ∆𝐻 = (− + 𝑏) ∫ 𝑑𝑃 = ( + 𝑏) (𝑃2 − 𝑃1 )
𝑅𝑇 𝑃1 𝑅𝑇

Sustituyendo valores:

−2(1.34 𝑙 2 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 2 𝑙 𝑐𝑎𝑙

∆𝐻 = [ + 0.039 ] 𝑥(500 𝑎𝑡𝑚)(24.2 − 𝑎𝑡𝑚)
(0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾)(300 °𝐾) 𝑚𝑜𝑙 𝑙

∆𝐻 = −846.94 𝑐𝑎𝑙
17. Se calienta lentamente un gas no ideal y se expande reversiblemente a la presion constante
de 275 torr, desde un volumen de 385 cm3 hasta 875 cm3. Calcule W en J.

𝑊 = −𝑃∆𝑉
1 𝑎𝑡𝑚 1𝑙
𝑊 = − (275 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑥 ) 𝑥 ((875 − 385)𝑐𝑚3 𝑥 )
760 𝑡𝑜𝑟𝑟 1000𝑐𝑚3
8.314 𝐽
𝑊 = −0.177 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 𝑥
0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚

𝑊 = −18 𝐽

18. Un mol de He gaseoso con Cv = 3/2 R, esencialmente independiente de la temperatura se

expande reversiblemente desde 24.6 litros y 300 °K a 49.2 litros. Calcule la temperatura y
presión finales si la expansión es (a) isotérmica; (b) adiabática; (c) dibuje un esquema de
estos dos procesos en un diagrama P-V

Si el proceso es isotermico:
T = 300 °K
V2 = 49.2 l
𝑛𝑅𝑇 1 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾 𝑥 300 °𝐾
𝑃2 = =
𝑉2 49.2 𝑙
𝑃2 = 0.5 𝑎𝑡𝑚

Si el proceso es adiabático

𝑛𝑅𝑇 1 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾 𝑥 300 °𝐾

𝑃1 = =
𝑉1 24.6 𝑙
𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚

3 5
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 = 𝑅 + 𝑅 = 𝑅
2 2
𝐶𝑝 2.5 𝑅
𝛾= = = 1.667
𝐶𝑣 1.5 𝑅

𝑃2 𝑉1 𝛾 𝑉1 𝛾
= ( ) → 𝑃2 = 𝑃1 ( )
𝑃1 𝑉2 𝑉2

24.6 1.667
𝑃2 = 1 𝑎𝑡𝑚 𝑥 ( )
49.2

𝑃2 = 0.314 𝑎𝑡𝑚
 𝑃2 𝑉2 0.314 𝑎𝑡𝑚 𝑥 49.2 𝑙
𝑇2 = =
𝑛𝑅 1 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0.08206 𝑙 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾

𝑇2 = 188.2 °𝐾

Gráficamente:

19. Para el Co2 (g) a 300 °K y 1 atm de presión (𝝏𝑯⁄𝝏𝑷)𝑻 = −𝟏𝟎. 𝟐 𝒄𝒂𝒍𝒎𝒐𝒍−𝟏 𝒂𝒕𝒎−𝟏 y 𝑪𝒑 =
𝟖. 𝟗𝟏𝟗 𝒄𝒂𝒍𝒎𝒐𝒍−𝟏 𝒈𝒓𝒂𝒅𝒐−𝟏 . Calcular las condiciones de Joule Thomson del gas a las
condiciones de temperaturas y presión dadas.

Datos:
T = 300 °K
P = 1 atm
Cp = 8.919 cal/mol.grado
(δH/δP)T = -10 cal/mol.atm
𝜕𝐻
𝜕𝐻 ( )
𝜕𝑃 𝑇
𝜇𝐶𝑝 = − ( ) → 𝜇 = −
𝜕𝑃 𝑇 𝐶𝑝

(−10.2 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝑎𝑡𝑚)

𝜇=−
8.919 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

𝜇 = 1.14 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜/𝑚𝑜𝑙
20. Para el helio Cv = 3 cal/mol-grado. Si 10 moles de helio se calientan de 0° a 100°C,
calcular ∆U y ∆H.

Datos:
n = 10 mol
Cv = 3 cal/mol-grado
T1 = 273 °K
T2 = 373 °K

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣∆𝑇 = 10 𝑚𝑜𝑙 𝑥 3 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑥 (373 − 273)

∆𝑈 = 3000 𝑐𝑎𝑙

Hallar el ∆H

𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 → 𝐶𝑝 = 3 + 1.987

𝐶𝑝 = 5 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝∆𝑇 = 10 𝑚𝑜𝑙 𝑥 5 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑥 (373 − 273)°𝐾

∆𝐻 = 5000 𝑐𝑎𝑙

21. (a) Para CH4 (g) a 2000 K y 1 bar, Cpm= 94.4 J/mol.K. Calculese Cp de 586 g de metano gas
a 2000 K y 1 bar .
(b) Para C(diamante), Cp = 6.115 J/mol.K a 25 °C y 1 bar. Calcule Cp de un diamante de 10.0
carat (1 carat = 200 mg).

𝐶𝑝 586 𝑔 𝐽
(a) 𝐶𝑝𝑚 = 𝑛
→ 𝐶𝑝 = 𝑛𝐶𝑝𝑚 → 𝐶𝑝 = 𝑔 𝑥 94.4 𝑚𝑜𝑙𝐾
16.04
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑝 = 3.45 𝐾𝐽/𝐾
𝑔
(b) 10 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑡 𝑥 0.2 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑡 = 2𝑔
2 𝐽
𝐶𝑝 = 𝑛𝐶𝑝 = 𝑥6.115 = 1.018
12.01 𝐾
𝐶𝑝 1.018
𝐶𝑝 = = = 0.509 𝐽⁄𝑔 − 𝐾
𝑚 2

22. a. ¿Cuál es el cambio de energía interna, cuando un sistema pasa del estado a al b a lo
largo de la transformación acb recibe una cantidad de calor de 20000 cal y realiza
7.500 cal de trabajo?
b. ¿Cuánto calor recibe el sistema a lo largo de la transformación adb, si el trabajo
realizado es de 2500 cal?
 c. Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a lo largo de la transformación en forma de
curva, el trabajo hecho sobre el sistema es de 5000 cal. ¿Cuánto calor absorbe o
libera el sistema?
d. Si Ua = 0 y Ud = 10000 cal hállese el calor absorbido en los procesos ad y db.

Nota: no hace falta ningún dato de P y V para resolver el problema

a) El camino acb:
qacb = 20000 cal; wcb = –7500 cal; wac = 0

Uab = qacb + wacb = 20000 – 7500 = 12500 cal.

b) El camino adb:
Uab = qadb + wadb  wadb = –2500 cal; 12500 = qadb – 2500  qadb = 15000 cal

c) El camino ba:
Uba = –12500 cal  wba = 5000 cal;

Uba = qba + wba  –12500 = qba + 5000

qba = –17500 cal

d) El camino ad:
Uad = qad + wad  Uad = Ud – Ua = 10000 – 0

Uad = 10000 cal

wad = wadb = – 2500 cal; ya que wbd = 0

Uad = qad + wad  10000 = qad – 2500

qad = 12500 cal El camino ab:

 Udb = Uab – Uad = 12500 – 10000 = 2500 cal

wdb = 0

Udb = qdb + wdb  2500 = qdb – 0

qdb = 2500 cal.

23. Un gas ideal en el que Cv = n.R5/2 es trasladado del punto "a" al punto "b" siguiendo
los caminos acb, adb y ab, la presión y el volumen finales son P2 = 2P1 y V2= 2V1.
a) Calcular el calor suministrado al gas, en función de n, R y T1 en cada proceso.
b) Cual es la capacidad calorífica en función de R para el proceso ab.

Aplicando el primer principio de la termodinámica podemos escribir:

q= U–w

Para cualquiera de los procesos que hemos de considerar, la variación de energía

interna será el mismo puesto que U es una función de estado y solo depende de los
puntos inicial y final del proceso. Por tratarse de un gas perfecto, podemos escribir:

Pero, de la ecuación de los gases perfectos, obtenemos:

Por lo que, sustituyendo:

Calculamos el trabajo en cada uno de los procesos:
wacb = wac + wcb
wac = – P.V = 0 (por ser V = 0)

wcb = – P.V = – P2.(V2 – V1) = – 2P1.(2V1 – V1)

wcb = – 2n.R.T1
wadb = wad + wdb
wad = – P.V = – P1.(V2 – V1) = – P1.(2V1 – V1)

wcb = – n.R.T1

wdb = – P.V = 0 (por ser V = 0)

En el caso de wab no conocemos el tipo de proceso que sigue el gas, pero podemos ver
que el trabajo vendrá dado por:

Obtenidos todos los datos necesarios podemos calcular el calor suministrado al gas en
cada uno de los procesos:

Finalmente, la capacidad calorífica para el proceso ab será, en realidad, la capacidad

calorífica media que podemos calcular mediante:
24. Consideremos helio (gas perfecto monoatómico Cv= 3R/2) en el estado inicial A:
PA = 105 Pa, VA = 10-2 m3 y TA = 300 K. Se llevan a cabo las siguientes transformaciones:
 A → B: Transformación isotérmica reversible siendo VB = 2 x 10-2 m3
 B → C: Transformación isocórica (V = cte) reversible siendo T C = 189 K
 C→ A: Transformación adiabática reversible, que devuelve al gas a sus condiciones
iniciales.
a) Determinar el número de moles de helio, confeccionar una tabla en la que aparezcan
los valores P, V y T en los tres estados A, B y C, y dibujar el ciclo en el diagrama P-V.
b) Calcular, en unidades del sistema internacional, de forma directa (siempre que sea
posible) el trabajo w, el calor q, y la variación de energía interna U, del gas
para cada uno de los procesos.
c) Determinar el rendimiento de este ciclo como motor térmico y comparar el resultado
con el de un motor de Carnot que funcione entre las dos temperaturas extremas del
ciclo.
Dato: R=8.33 J/(mol K)

La representación gráfica del proceso es

Cuadro del proceso

La cantidad de moles involucradas en el proceso se determina por la ecuación de los gases

ideales:
PV = nRT de donde nR = PV/T = 105  10–2 /300 = 10/3
El coeficiente adiabático  = Cp/Cv = (1,5R+R)/1,5R = 5/3

El coeficiente adiabático
 = Cp/Cv = (1,5R+R)/1,5R = 5/3
A  B isotérmica reversible

U = 0 = q + w  w = – q
25. Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a una temperatura T1= 300 K, una presión
P1 = 105 Pa y ocupa un volumen V1 = 0,4 m3. El gas se expande adiabáticamente hasta
ocupar un volumen V = 1,2 m3.
2
Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es otra vez V1 y por
último vuelve a su estado inicial mediante una transformación isocórica. Todas las
transformaciones son reversibles.
a) Dibuja el ciclo en un diagrama p-V. Calcula el número de moles del gas y la presión y la
temperatura después de la expansión adiabática.
Ecuación de estado de gas ideal:

𝑃1 𝑉1 105 𝑥 0.4
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑛 = =
𝑅𝑇1 8.31 𝑥 300

𝑛 = 16 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Expansión adiabática 𝛾 = 1.4 (gas diatomico)

𝛾 𝛾 𝑉1 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 → 𝑃2 = 𝑃1 ( ) = 0.21𝑥105 𝑃𝑎
𝑉2

𝑃2 𝑥𝑉2
𝑇2 = = 193.7 𝐾
𝑛𝑅

Calcula la variación de energía interna, el trabajo y el calor en cada transformación:

1→2: adiabático

q=0

∆𝑈12 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 16 𝑥 2.5 𝑥 8.314 𝑥 (193 − 300)

∆𝑈12 = −35340 𝐽 = 𝑊12

2→3: isotérmico

∆U = 0

𝑉3 0.4
𝑊23 = −𝑛𝑅𝑇2 ln ( ) = −16 𝑥 8.314 𝑥 193 𝑥 ln
𝑉2 1.2

𝑊23 = 28294 ; 𝑞23 = −28294

3→1: isocorico

W=0

𝑞31 = 𝑛𝐶𝑣∆𝑇 = 16 𝑥 2.5 𝑥 8.314 𝑥 (300 − 193)

𝑞31 = 35340 𝐽; ∆𝑈 = 35340 𝐽

∆𝑈𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = ∆𝑈12 + ∆𝑈23 + ∆𝑈31 = 0

∆𝑈31 = −∆𝑈12 = 35340 𝐽

 TRABAJO N°4 DE FISICO QUIMICA 1

1. Calcula la energía libre de Gibbs de la siguiente reacción: 𝑯𝟐 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) +

𝟏⁄𝟐 𝑶𝟐(𝒈) .
Si la temperatura es de 25 °C la ∆H°=-106 kJ/mol y ∆S°=58 J/molK. ¿La reacción será
espontanea?

Datos:
∆H°=-106 kJ/mol = -106000 J/mol
∆S°=58 J/molK
T= 25 °C =298 °K

Para la ecuación ∆G°= ∆H - T∆S

𝐽 𝐽
∆𝐺° = −106000 − (298°𝐾 𝑥 58 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙°𝐾

∆𝐺° = −106000 − 17284

∆𝐺° = −123284 𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝐿𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑒 𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑢𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑜.

2. Con la ayuda de tu tabla termodinámica consulta la ∆G° y calcula la variación de la

energía libre e indica si es un proceso espontaneo o no.
a) 𝟐𝑲𝑪𝒍𝑶𝟑(𝒔) → 𝟐𝑲𝑪𝒍(𝒔) + 𝟑𝑶𝟐(𝒈)
b) 𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯(𝒍) + 𝟑𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟒𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

Datos:

a. 𝟐𝑲𝑪𝒍𝑶𝟑(𝒔) → 𝟐𝑲𝑪𝒍(𝒔) + 𝟑𝑶𝟐(𝒈)

Los datos para la energía libre son:

∆𝐺°𝐾𝐶𝑙𝑂3(𝑠) = −289.9 𝐾𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

∆𝐺°𝐾𝐶𝑙(𝑠) = −408.3 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺°𝑂2(𝑔) = 0 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
 ∆𝐺° = ∑ 𝑛∆𝐺°𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛∆𝐺°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

∆𝐺° = [(2 𝑥 − 408.3) + (3 𝑥 0)] − (2 𝑥 − 289.9)

∆𝐺° = −816.6 − (−579.8)
∆𝐺° = −816.6 + 579.8
∆𝐺° = −236.8 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

b. 𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯(𝒍) + 𝟑𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟒𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

Los datos para la energía libre son:

∆𝐺°𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑙) = −39.73 𝐾𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

∆𝐺°𝑂2(𝑔) = 0 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺°𝐶𝑂2(𝑔) = −94.25 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺°𝐻2 𝑂(𝑙) = −56.69 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺° = ∑ 𝑛∆𝐺°𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛∆𝐺°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

∆𝐺° = [(2 𝑥 − 94.25) + (4 𝑥 − 56.69)] − [(2 𝑥 − 39.73) + (3 𝑥 0)]

∆𝐺° = (−188.5 − 226.76) − (−79.46)
∆𝐺° = −415.26 + 79.46
∆𝐺° = −335.8 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

3. Se tiene una ecuación química: 𝑵𝑶(𝒈) + 𝟏⁄𝟐 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑵𝑶𝟐(𝒈)

Y se necesita saber cuál es la temperatura más favorable para obtener el producto.
Calcula los valores de ∆H°r, ∆S°r y ∆G°r a 25°C

Datos:

∆𝐻° ∆𝑆°
(𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙) (𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙)
𝑁𝑂(𝑔) 21.60 50.339
𝑂2(𝑔) 0 49.003
𝑁𝑂2(𝑔) 8.091 57.47
Calculo de la entalpia:

∆𝐻 = ∑ ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

1
∆𝐻 = (8.091) − [(21.60) + ( 𝑥 0)]
2

∆𝐻 = 8.091 − 21.60

𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −13.509
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −13509
𝑚𝑜𝑙

Calculo de la entropía

∆𝑆 = ∑ ∆𝑆𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

1
∆𝑆 = (57.47) − [(50.339) + ( 𝑥 49.003)]
2

∆𝑆 = 57.47 − (50.339 + 24.5015)

∆𝑆 = 57.47 − 74.8405

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = −17.3905
𝑚𝑜𝑙

Calculo de la energía libre

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

∆𝐺 = −13509 − (298 𝑥 − 17.3905)

∆𝐺 = −13509 − (−5182.369)

∆𝐺 = −13509 + 5182.369

∆𝐺 = −8326.631 𝑐𝑎𝑙
4. Sin usar datos de tablas, determinar la diferencia entre ∆G° y ∆A° para la reacción:
𝑪(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑪𝑶(𝒈)
Considerando comportamiento ideal.

Datos:

De la definición de G para obtener su relación con A

𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆

𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆

De la entalpia: 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉

𝐺 − 𝐴 = (𝐻 − 𝑇𝑆) − (𝑈 − 𝑇𝑆)

𝐺 − 𝐴 = (𝑈 + 𝑃𝑉) − 𝑇𝑆 − 𝑈 + 𝑇𝑆

𝐺 = 𝐴 + 𝑃𝑉

𝛿𝐺 = 𝛿𝐴 + 𝑃𝛿𝑉 + 𝑉𝛿𝑃

Considerando la presión constante:

∆𝐺 = ∆𝐴 + 𝑃∆𝑉

Despreciando el volumen de los sólidos y líquidos y considerando que los gases se

comportan idealmente:

∆𝐺 = ∆𝐴 + 𝑃[𝑉𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 ]

𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑅𝑇 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑅𝑇
∆𝐺 = ∆𝐴 + 𝑃 [ − ]
𝑃 𝑃
𝑅𝑇
∆𝐺 = ∆𝐴 + 𝑃 [ (𝑛 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 )]
𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

∆𝐺 = ∆𝐴 + 𝑅𝑇(𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 )𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠

Para esta reacción tenemos que:

∆𝐺 − ∆𝐴 = (2 − 1)(8.314 𝑥 298)

∆𝐺 − ∆𝐴 = 2477.572 𝐽

∆𝐺 − ∆𝐴 = 2.48 𝐾𝐽
5. Según la reacción de oxidación del aluminio:
𝟑
𝟐𝑨𝒍(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒍𝟐 𝑶𝟑(𝒔) ∆𝑯𝒓 = −𝟏𝟔𝟕𝟑. 𝟐𝟓 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍
𝟐
Calcula:
a. El calor de formación del óxido de aluminio
b. La entropía de la reacción
c. La espontaneidad de la reacción a 25 °C. ¿Se oxidará el aluminio a temperatura
ambiente?
Entropía 𝑨𝒍(𝒔) 𝑶𝟐(𝒈) 𝑨𝒍𝟐 𝑶𝟑(𝒔)
J/mol.K 28.29 204.82 50.95

Datos:
La entalpia de formación del aluminio y el oxígeno son cero.

∆𝐻 = ∑ ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

3
∆𝐻 = −1673.25 − [(2 𝑥 0) + ( 𝑥0)]
2

∆𝐻 = −1673.25 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
La entalpia de reacción coincide con la entalpia de formación del Al2O3

La entropía:

∆𝑆 = ∑ ∆𝑆𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

3
∆𝑆 = (50.95) − [(2 𝑥 28.29) + ( 𝑥 204.82)]
2

∆𝑆 = (50.95) − (56.58 + 307.23

∆𝑆 = (50.95) − 363.81

∆𝑆 = −312.86 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

La energía libre

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

∆𝐺 = −1673250 − (298 𝑥 − 312.86)

∆𝐺 = −1673250 − (−93232.28)
 ∆𝐺 = −1673250 + 93232.28

∆𝐺 = −1580017.72 𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺 = −1580 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐿𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎 𝑦 𝑠𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑢𝑚𝑖𝑛𝑖𝑜.

A temperatura ambiente, ∆𝐺 = 0

0 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

∆𝐻 = 𝑇∆𝑆
∆𝐻 −1673250
𝑇= =
∆𝑆 −312.86
𝑇 = 5348.2 °𝐾 ; 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎

6. Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos ellos obtenidos a la

temperatura de 25°C, y considerando la reacción:
𝑪𝑶(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈) → 𝑪𝑶𝑪𝑳𝟐(𝒈)

∆𝑯°𝒇 ∆𝑺°
(𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍) (𝑱/𝒎𝒐𝒍𝑲)
𝑪𝑶(𝒈) -110.4 197.7
𝑪𝒍𝟐(𝒈) 0 222.8
𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐(𝒈) -222.8 288.8

a. Calcule ∆S° de la reacción

b. Calcule ∆H° de la reacción
c. Calcule ∆G° de la reacción
d. Razone si la reacción es o no espontanea

Datos:

Calculo de la entropía

∆𝑆 = ∑ ∆𝑆𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

∆𝑆 = (288.8) − [(197.7) + (222.8)]

∆𝑆 = 288.8 − 420.5

∆𝑆 = −131.7 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
 Calculo de la entalpia:

∆𝐻 = ∑ ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

∆𝐻 = (−222.8) − [(−110.4) + ( 0)]

∆𝐻 = −222.8 + 110.4

∆𝐻 = −112.4 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = −112400 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Calculo de la energía libre

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

∆𝐺 = −112400 − (298 𝑥 − 131.7)

∆𝐺 = −112400 − (−39246.6)

∆𝐺 = −112400 + 39246.6

∆𝐺 = −73153.4 𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺 = −73.2 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

Para este proceso ∆𝐺 < 0, es espontaneo a condiciones estándar.

7. Calcule para la formación del etanol:

a. La energía libre estándar
b. La entropía estándar

∆𝑯°𝒇 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯(𝒍) -277.3 KJ/mol

∆𝑮°𝒇 𝑪𝑶𝟐(𝒈) -394.0 KJ/mol
∆𝑮°𝒇 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) -236.9 KJ/mol
∆𝑮°𝒇 𝑶𝟐(𝒈) 0
∆𝑮°𝒄𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊𝒐𝒏 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯(𝒍) -1282.5 KJ/mol

Datos:
 De la ecuación: 2𝐶(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) + 12𝑂2(𝑔) → 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝑂𝐻(𝑙)

A partir de las siguientes reacciones, calcular la energía libre:

2𝐶(𝑠) + 2𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐺 = 2(−394)

3
3𝐻2(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 3𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐺 = 3(−236.9)

2𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2(𝑔) ∆𝐺 = −(−1282.5)

1
2𝐶(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) + 𝑂
2 2(𝑔)
→ 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝑂𝐻(𝑙)

∆𝐺 = −788 + (−710.7) − (−1282.5)

∆𝐺 = −788 − 710.7 + 1282.5

𝐾𝐽
∆𝐺 = −216.2
𝑚𝑜𝑙

Para la entropía

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

∆𝐻 − ∆𝐺 −277.3 − (−216.2)
∆𝑆 = =
𝑇 298
−277.3 + 216.2 −61.1
∆𝑆 = =
298 298
𝐾𝐽
∆𝑆 = −0.20503
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝑆 = −205.03
𝑚𝑜𝑙𝐾

La temperatura del etanol es espontanea ∆G°<0

8. Cuatro moles de un gas ideal se expanden libremente a 400°K desde un volumen de

100 a otro de 1000 litros.
a) ¿Cuáles son los valores de ∆G y ∆A en este proceso?
b) ¿Cuáles son los valores de ∆U, ∆H, ∆S, q y W.

Datos:
𝑃2
∆𝐺 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑃1
 𝑃1 𝑉
De la igualdad: = 𝑉1
𝑃2 2

𝑉1
∆𝐺 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉2
100
∆𝐺 = 4 𝑥 1.987 𝑥 400 𝑥 𝑙𝑛
1000
∆𝐺 = 3179.2 𝑥 − 2.303
∆𝐺 = −7321.698 𝑐𝑎𝑙

∆𝐺 = ∆𝐴 − ∆(𝑃𝑉); 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑃𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

∆𝐺 = ∆𝐴

∆𝐺 = −7321.698 𝑐𝑎𝑙

Para ∆U, ∆H, ∆S, q y W

∆𝑈 = 0 ; 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜

∆𝐻 = 0

𝑞 = 𝑊 = 0 ; 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑒𝑟𝑜

𝑉2
∆𝑆 = 𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑉1

1000
∆𝑆 = 4 𝑥 1.987 𝑥𝑙𝑛
100

∆𝑆 = 7.948 𝑥 2.303

∆𝑆 = 18.3 𝑢. 𝑒

9. Calcular la variación de la energía libre de la siguiente reacción a 1 atm de presión y

1300 °K.
Si ∆H°(298 °K) = -44.126 Kcal/mol y ∆G°(298 °K) = -45.538 Kcal/mol
𝑯𝟐(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒈)
∆𝑪𝒑 = −𝟏. 𝟎𝟓𝟗 − 𝟏. 𝟑𝟓𝟗 𝒙 𝟏𝟎−𝟑 𝑻 + 𝟏. 𝟐𝟒𝟒𝟒 𝒙 𝟏𝟎−𝟔 𝑻𝟐 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍𝑲

Datos:

Calculo de ∆𝐻𝑜
 298
∆𝐻298 = ∆𝐻𝑜 + ∫ ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
0

298
−44126 = ∆𝐻𝑜 + ∫ −1.059 − 1.359 𝑥 10−3 𝑇 + 1.2444 𝑥 10−6 𝑇 2 𝑑𝑇
0

298
1.359 𝑥 10−3 2 1.2444 𝑥 10−6 3
−44126 = ∆𝐻𝑜 + ∫ −1.059 𝑇 − 𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇
0 2 3

−44126 = ∆𝐻𝑜 − 315.58 − 60.34 + 10.98

−44126 = ∆𝐻𝑜 − 353.96

∆𝐻𝑜 = −44126 + 353.96

𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑜 = −43772.04
𝑚𝑜𝑙

Calculo de I

∆𝑏 2 ∆𝑐 3
∆𝐺298 = ∆𝐻𝑜 − ∆𝑎𝑇𝑙𝑛𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6

(−1.359 𝑥 10−3 )
−45538 = −43772.04 − (−1.059)(298)ln(298) − (298)2
2
(1.2444 𝑥 10−6 )
− (298)3 + 298𝐼
6

−45538 = −43772.04 + 1797.9 + 60.34 − 5.48 + 298𝐼

−45538 = −41919.28 + 298𝐼

−45538 + 41919.28
𝐼=
298

𝐼 = −12.14 𝑐𝑎𝑙/°𝐾

Calculo de ∆𝐺1300

∆𝑏 2 ∆𝑐 3
∆𝐺1300 = ∆𝐻𝑜 − ∆𝑎𝑇𝑙𝑛𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6

(−1.359 𝑥10−3 ) 1.2444 𝑥10−6

∆𝐺1300 = −43772.04 − (−1.059)(1300)ln 1300 − (1300)2 − (1300)3
2 6
+ (1300)(−12.14)

∆𝐺1300 = −43772.04 + 9871.1 + 1148.36 − 455.66 − 15782

∆𝐺1300 = −48990.24 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

10. Para la siguiente reacción:
𝑷𝑪𝒍𝟓(𝒈) → 𝑷𝑪𝒍𝟑(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈)
a. Calcular Kp a 298 K
b. Determinar el grado de disociación a 298 K y 1 atm
Datos:
a) Calculamos G 0 a partir de datos de tablas
° ° °
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∑ ∆𝐺𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 − ∑ ∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
°
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = [−267.8 + 0] − (−305)
°
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = −267.8 + 305
° 𝐾𝐽
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = 37.2 ; 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑜 𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎
𝑚𝑜𝑙

Kp a partir de la siguiente expresión:

∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾𝑝
(−∆𝐺°⁄𝑅𝑇)
𝐾𝑝 = 𝑒 = 𝑒 (−37200⁄8.314 𝑥 298)
𝐾𝑝 = 𝑒 −15.015
𝐾𝑝 = 3.01 𝑥 10−7

Kp es muy pequeña, lo cual significa que el equilibrio está desplazado hacia los reactivos.

b) Para determinar el grado de disociación hacemos el siguiente análisis considerando que

al inicio hay 1 mol de reactivo (PCl5):

PCl5 PCl2 Cl2

Número de moles al 1 0 0
inicio
Número de moles
en el equilibrio 1   

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = (1−∝)+∝ +∝

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 1+∝
𝑃𝑃𝐶𝑙3 𝑃𝐶𝑙2
𝐾𝑝 =
𝑃𝑃𝐶𝑙5
 ∝2 𝑃𝑇
𝐾𝑝 =
1 −∝2
∝2
3.01 𝑥 10−7 =
1 −∝2

3.01 𝑥 10−7 (1 −∝2 ) =∝2

∝2 + 3.01 𝑥 10−7 ∝2 = 3.01 𝑥 10−7
3.01 𝑥 10−7
∝= √
1.000000301
∝= 5.5 𝑋 10−4

Si por cada mol de PCl5, se obtuvieron 5.5x10-4 moles de PCl3, el rendimiento es casi nulo,
la reacción no es espontánea

11. Calcular Kp a 600°K; conociendo la entalpia a 298 °K es 87.9 KJ/mol y Kp= 3.04 x 10 -7

De la ecuación:
𝐾𝑝2 ∆𝐻 1 1
ln =− ( − )
𝐾𝑝1 𝑅 𝑇2 𝑇1

∆𝐻 1 1
ln 𝐾𝑝2 = 𝑙𝑛𝐾𝑝1 − ( − )
𝑅 𝑇2 𝑇1
87900 1 1
ln 𝐾𝑝2 = ln(3.04 𝑥 10−7 ) − ( − )
8.314 600 298
ln 𝐾𝑝2 = −15.006 − 10572.528(−1.689 𝑥 10−3 )
ln 𝐾𝑝2 = −15.006 − (−17.857)
ln 𝐾𝑝2 = −15.006 + 17.857
ln 𝐾𝑝2 = 2.851
𝐾𝑝2 = 𝑒 2.851
𝐾𝑝2 = 17

12. La constante de equilibrio Kp para la reacción

𝑷𝑪𝒍𝟓(𝒈) → 𝑷𝑪𝒍𝟑(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈)
Es de 1,05 a la temperatura de 250 ºC. Determine el valor de Kc a dicha temperatura.

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛
 𝐾𝑝
𝐾𝑐 =
(𝑅𝑇)∆𝑛
∆𝑛 = 1 + 1 − 1
∆𝑛 = 1
1.05 1.05
𝐾𝑐 = =
0.08206 𝑥 523 42.917
𝐾𝑐 = 0.024

13. Cuando el cloruro amónico se calienta a 275°C en un recipiente cerrado de 1 litro, se

descompone dando lugar a cloruro de hidrógeno gaseoso y amoniaco gaseoso
alcanzándose el equilibrio. La constante Kp = 1.04 x·102. ¿Cuál será la masa de
cloruro de amonio que queda sin descomponer cuando se alcance el equilibrio si en
la vasija se introducen 0,980 g de sal sólida?

𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) → 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔)

𝐾𝑝 = 𝑃𝑁𝐻3 . 𝑃𝐻𝐶𝑙
𝐾𝑝 = 𝑥. 𝑥 = 𝑥 2
1.04. 10−2 = 𝑥 2

𝑥 = √1.04. 10−2
𝑥 = 0.102
El número de moles será
𝑃𝑉 0.102 𝑥 1
𝑛= =
𝑅𝑇 0.08206 𝑥 548

𝑛 = 2.27 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻3

𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻4 𝐶𝑙. 53.5 𝑥 𝑔𝑁𝐻4 𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙 =
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻3 2.27 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3
𝑥 = 0.121 𝑔 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
Se descomponen:
0.980 𝑔 − 0.121 𝑔 = 0.859 𝑔 𝑁𝐻4 𝐶𝑙

14. Cuando el dióxido de estaño se calienta en presencia de hidrógeno tiene lugar la

reacción siguiente:
 𝑺𝒏𝑶𝟐(𝒔) + 𝟐𝑯𝟐(𝒈) ↔ 𝑺𝒏(𝒔) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒈)
Si los reactivos se calientan en una vasija cerrada a 500°C, se alcanza el equilibrio con
unas concentraciones de H2 y H2O de 0,25 M. Se añade hidrógeno a la vasija de
manera que su concentración inicial es de 0,5 M. ¿Cuáles serán las concentraciones
de H2 y H2O cuando se restablezca el equilibrio?

𝐶𝐻22 𝑂 0.252
𝐾𝑐 = =
𝐶𝐻22 0.252
𝐾𝑐 = 1

𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑂
Inicial 0.5 0.25
Reacciona 2x
Formado 2x
En equilibrio 0.5-2x 0.25+2x

(0.25 + 2𝑥)2
1=
(0.5 − 2𝑥)2
𝑥 = 0.0625 𝑀
En el equilibrio:
𝐶𝐻2 = 0.375 𝑀
𝐶𝐻2 𝑂 = 0.375 𝑀

15. En una vasija de 200 mL en la que se encuentra azufre sólido, se introduce 1 g de

hidrógeno y 3,2 g de sulfuro de hidrógeno. Se calienta el sistema a 380 K con lo que
se establece el equilibrio:𝑯𝟐 𝑺(𝒈) ↔ 𝑯𝟐(𝒈) + 𝑺(𝒔)
𝑲𝒄 = 𝟕 𝒙 𝟏𝟎−𝟐 . Calcular la presión de ambos gases en el equilibrio.

𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑂
Inicial 0.5mol/0.2 L 0.1mol/0.2 L
Reacciona X
Formado x
En equilibrio 2.5-x 0.5+x

𝐶𝐻2
𝐾𝑐 =
𝐶𝐻2 𝑆

2.5 − 𝑥
7 𝑥 10−2 =
0.5 − 𝑥
 𝑥 = 2.01 𝑀

𝑚𝑜𝑙 𝐿 − 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝐻2 𝑆 = 2.51 𝑥 0.08206 𝑥 380 𝐾
𝐿 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑃𝐻2 𝑆 = 78.2 𝑎𝑡𝑚

𝑚𝑜𝑙 𝐿 − 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝐻2 = 0.49 𝑥 0.08206 𝑥 380 𝐾
𝐿 𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑃𝐻2 = 15.3 𝑎𝑡𝑚

16. Calcular la constante Kp a 1000K en la reacción de formación del amoniaco con

Kc=1.996 x 10-2 M-2

𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ↔ 2𝑁𝐻3(𝑔)

∆𝑛 = 𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
∆𝑛 = 2 − (3 + 1)
∆𝑛 = −2

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛
𝐾𝑝 = 1.996 𝑥10−2 (0.08206 𝑥 1000)−2
𝐾𝑝 = 1.996 𝑥10−2 (1.485 𝑥10−4
𝐾𝑝 = 2.964 𝑥 10−6

17. En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico, NH4CO2NH2

sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25°C.
Sabiendo que la constante Kp para el equilibrio NH4CO2NH2(s) ↔ 2 NH3(g) + CO2(g) y a
esa temperatura vale 2,3·10-4. Calcular Kc y las presiones parciales en el equilibrio.

𝑁𝐻4 𝐶𝑂2 𝑁𝐻2(𝑠) ↔ 2𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐶𝑂2(𝑔)

2𝑥 𝑥

Las presiones: 𝐾𝑝 = (2𝑥)2 . 𝑥 = 4𝑥 3

2.3 𝑥 10−4 = 4𝑥 3
 3 2.3𝑥10−4
𝑥=√
4

𝑥 = 0.039

𝑃𝐶𝑂2 = 0.039 𝑎𝑡𝑚

𝑃𝑁𝐻3 = 0.078 𝑎𝑡𝑚

Calculo de Kc

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛

𝐾𝑝
𝐾𝑐 =
(𝑅𝑇)∆𝑛
∆𝑛 = 2 + 1
∆𝑛 = 3
2.3 𝑥 10−4 2.3 𝑥 10−4
𝐾𝑐 = =
(0.08206 𝑥 298)3 14778.27

𝐾𝑐 = 1.56 𝑥 10−8

18. Calculo de F, el número de grados de libertad con la regla de fases de Gibbs, en tres
puntos distintos del diagrama de fases del agua pura:
 En el punto A:
F = 1-1+2
F=2

En el punto B:
F = 1-1+2
F=2

En el punto C:
F = 1-1+2
F=2
19. Mediante la aplicación de la regla de fases de Gibbs, deduzca los grados de libertad
del punto triple en el diagrama de equilibrio P-T para el agua pura ¿Qué
consecuencias se derivan del resultado obtenido?

En el punto triple:
F=1-3+2
F=0
No se puede variar ni la presión ni la temperatura para que coexistan las tres fases.

20. El éter di etílico es un líquido orgánico volátil y muy inflamable que se utiliza como
disolvente. La presión de vapor del éter di etílico es de 401 mmHg a 18°C. Calcule su
presión de vapor a 32°C

𝑃 ∆𝐻 1 1
De la ecuación: 𝑙𝑛 𝑃2 = − [
𝑅 𝑇2
−𝑇]
1 1

∆𝐻 1 1
𝑙𝑛𝑃2 − 𝑙𝑛𝑃1 = − [ − ]
𝑅 𝑇2 𝑇1
 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛𝑃2 = 𝑙𝑛𝑃1 − [ − ]
𝑅 𝑇2 𝑇1
26000 1 1
𝑙𝑛𝑃2 = ln(401) − [ − ]
8.314 305 291

𝑙𝑛𝑃2 = 5.994 − 3127.255(−1.577 𝑥 10−4 )

𝑙𝑛𝑃2 = 5.994 − (−0.493)
𝑙𝑛𝑃2 = 5.994 + 0.493
𝑙𝑛𝑃2 = 6.487
𝑃2 = 𝑒 6.487
𝑃2 = 656 𝑚𝑚𝐻𝑔

21. La presión de vapor del benceno, C6H6, es de 40.1 mmHg a 7.6°C. ¿Cuál es su presión
de vapor a 60.6°C? El calor molar de vaporización del benceno es de 31 KJ/mol

𝑃2 ∆𝐻 1 1
De la ecuación: 𝑙𝑛 =− [ − ]
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

∆𝐻 1 1
𝑙𝑛𝑃2 − 𝑙𝑛𝑃1 = − [ − ]
𝑅 𝑇2 𝑇1

∆𝐻 1 1
𝑙𝑛𝑃2 = 𝑙𝑛𝑃1 − [ − ]
𝑅 𝑇2 𝑇1
31000 1 1
𝑙𝑛𝑃2 = ln(40.1) − [ − ]
8.314 333.6 280.6

𝑙𝑛𝑃2 = 3.69 − 3728.65(−5.66 𝑥 10−4 )

𝑙𝑛𝑃2 = 3.69 − (−2.11)
𝑙𝑛𝑃2 = 3.69 + 2.11
𝑙𝑛𝑃2 = 5.8
𝑃2 = 𝑒 5.8
𝑃2 = 330 𝑚𝑚𝐻𝑔

22. La presión de vapor del etanol es de 145.5 mmHg a 50°C y 542.5 mmHg a 80°C.
Calcular la presión de vapor del etanol a 60 °C
 𝑃2 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 =− [ − ]
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

542.5 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 =− [ − ]
145.5 1.987 353 323
∆𝐻
1.316 = − [−2.63 𝑥 10−4 ]
1.987
1.316 𝑥 1.987
∆𝐻 =
2.63 𝑥 10−4

∆𝐻 = 9942.6 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Calculo de la presión a 60°C

∆𝐻 1 1
𝑙𝑛𝑃2 = 𝑙𝑛𝑃1 − [ − ]
𝑅 𝑇2 𝑇1
9942.6 1 1
𝑙𝑛𝑃2 = ln(145.5) − [ − ]
1.987 333 323

𝑙𝑛𝑃2 = 4.98 − 5003.82(−9.297 𝑥 10−5 )

𝑙𝑛𝑃2 = 5.994 − (−0.465)
𝑙𝑛𝑃2 = 5.994 + 0.465
𝑙𝑛𝑃2 = 6.459
𝑃2 = 𝑒 6.459
𝑃2 = 638.4 𝑚𝑚𝐻𝑔

23. Calcular la temperatura a que hervirá el agua a una presión de 560 mmHg. El
volumen es especifico promedio del vapor de agua es de 1644 cc/g y del agua
líquida es de 1 cc/g. El calor de vaporización del agua a 100°C es de 9720 cal/mol

∆𝑃 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
=
∆𝑇 𝑇𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 . (𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 − 𝑉𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 )

Invirtiendo:

∆𝑇 𝑇𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 . (𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 − 𝑉𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 )

=
∆𝑃 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
 (𝑇 − 373) 373. (1644 − 1)(1/1000)(1/760)
=
(560 − 760) 9720(1/18)(0.08206/1.987)

(𝑇 − 373)
= 0.03616
(−200)

𝑇 − 373 = 0.03616 𝑥 − 200

𝑇 = −7.232 + 373

𝑇 = 365.768 °𝐾

𝑇 = 92.768 °𝐶

24. Estime la presión necesaria para obtener diamante a partir de grafito a una
temperatura de 2498°K
C(s,grafito) ↔ C(s,diamante)
S (J/K) 5.69 2.43
V (L) 4.41 x 10-3 3.41 x 10-3

∆𝑃 ∆𝑆
=
∆𝑇 ∆𝑉

∆𝑃 (2.43 − 5.69)
=
(2498 − 298) (3.41 𝑥 10−3 − 4.41 𝑥10−3 )

∆𝑃 (−3.26)
=
(2200) (−1. 𝑥10−3 )
∆𝑃 = 3260 𝑥 2200
0.08206 𝑎𝑡𝑚
∆𝑃 = 7172000 𝐽 𝑥
8.314 𝐽
∆𝑃 = 70788.35 𝑎𝑡𝑚

25. Todos los líquidos tienen presiones de vapor características que varían con respecto
a la temperatura. La presión de vapor característica del agua pura a 22°C es de
19.827 mmHg y a 30°C es de 31.824 mmHg. Utilice estos datos para calcular el
cambio de entalpia por mol para el proceso de vaporización
 𝑃2 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 =− [ − ]
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

31.824 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 =− [ − ]
19.827 8.314 303 295

∆𝐻
0.473 = − [−8.95 𝑥 10−5 ]
8.314

0.473 𝑥 8.314
∆𝐻 =
8.95 𝑥 10−5

∆𝐻 = 43938.7 𝐽/𝑚𝑜𝑙
 TRABAJO N°1 DE FISICO QUIMICA 2

1. Una solución contiene 26 % en masa de HCl:

a. Calcula la fracción molar de HCl
b. Calcula la molalidad del HCl en la disolución

SOLUCION:

Para una disolución de 100 g, calculamos la fracción molar:

100 − 26 = 74

1 𝑚𝑜𝑙
26 𝑔 𝐻𝐶𝑙 . = 0.712 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
36,5 𝑔

1 𝑚𝑜𝑙
74 𝑔 𝐻2 𝑂 . = 4.111 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
18 𝑔

𝑛𝐻𝐶𝑙 0.712
𝑋𝐻𝐶𝑙 = =
𝑛𝐻𝐶𝑙 + 𝑛𝐻2 𝑂 0.712 + 4.111

0.712
𝑋𝐻𝐶𝑙 = = 0.148
4.823

La molalidad de HCl en la disolución:

𝑛𝐻𝐶𝑙 0.712
𝑚= = = 9.62 𝑚
𝑚𝐻2 𝑂 0.074

2. Calcular la presión de vapor a 20 °C de una solución que contiene 200 g de

glucosa disueltos en 160 g de alcohol etílico.
Presión de vapor del alcohol etílico a 20 °C es 43 mmHg.

SOLUCION:

Para calcular la fracción molar:

1 𝑚𝑜𝑙
200 𝑔 𝐶6 𝐻12 𝑂6 . = 1.111 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6
180 𝑔
 1 𝑚𝑜𝑙
160 𝑔 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 . = 3.478 𝑚𝑜𝑙 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
46 𝑔

𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 3.478
𝑋𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = =
𝑛𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 1.111 + 3.478

3.478
𝑋𝐶6 𝐻12 𝑂6 = = 0.758
4.589
Calculamos la presión a partir de la ley de Raoult
𝑃𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 . 𝑃𝑇 = 0.758 . 43𝑚𝑚 𝐻𝑔
𝑃𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 32.594

3. Consideremos una disolución formada por 15 moles de benceno y 25 moles de

tolueno. El benceno presenta una presión de vapor Po de 75 mm Hg y el tolueno
de 22 mm Hg a 20°C. ¿Cuál es la presión total?

SOLUCION:

Calculamos la fracción molar:

𝑛 𝑇 = 15 + 25 = 40
15
𝑋𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = = 0.375
40
25
𝑋𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = = 0.625
40
Para las presiones parciales:
𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 0.375 𝑥 75 = 28.125 𝑚𝑚 𝐻𝑔
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 0.625 𝑥 22 = 13.75 𝑚𝑚 𝐻𝑔

𝑃𝑇 = 28.125 + 13.75 = 41.875 𝑚𝑚 𝐻𝑔

4. Una disolución de urea: CO(NH2)2 , tiene a 0°C una presión osmótica de 0,16 atm.
¿Cuál será su concentración en gramos/litro?

SOLUCION:

La fórmula para la presión osmótica:

𝜋
𝜋=𝐶𝑥𝑅𝑥𝑇 →𝐶 =
𝑅𝑥𝑇
 0.16 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝐶= = 0.0071
0.082 𝑙−𝑎𝑡𝑚
𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑥 273 °𝐾 𝑙

𝑚𝑜𝑙 60 𝑔
𝐶 = 0.0071 𝑥
𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝐶= 0.426 𝑙

5. Disolvemos 15 g de un soluto no volátil en 250 g de benceno puro (C6H6), con lo

cual se obtiene una disolución que a 30°C tiene una presión de vapor de 120,2
mm de Hg. Determinar por este procedimiento la masa molecular aproximada
del soluto.
Datos: Pesos atómicos: C=12; H=1; Presión de vapor del benceno a 30°C=121,8
mm Hg

SOLUCION:
𝑛
𝑃𝑉 = 𝑃𝑉° . 𝑋 → 𝑃𝑉 = 𝑃𝑉° .
𝑛𝑇
250
15
120.2 = 121.8. 2507815 → 120.2 (3.205+𝑃𝑚) = 121.8 (3.205)
+
78 𝑃𝑚

1803
385.241 + = 390.369
𝑃𝑚
1803
= 390.369 − 385.241
𝑃𝑚

1803 = 5.128 𝑃𝑚

1803
𝑃𝑚 =
5.128
𝑃𝑚 = 351.6

6. ¿Cuantos átomos contiene la molécula de fósforo si 2,4 g. de fósforo disueltos en

100 g. de sulfuro de carbono producen una elevación del punto de ebullición de
0,443 °C sabiendo que la elevación molar del punto de ebullición para el sulfuro
de carbono es de 2,29°C?.

SOLUCION:
Partiendo de la ecuación:
𝑔𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
∆𝑇 = 𝐾. 𝑚 = 𝐾.
𝑃𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 . 𝐾𝑔𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
 2.4
0.443 = 2.29. → (0.443 𝑥 0.1)𝑃𝑚 = (2.29 𝑥 2.4)
𝑃𝑚. 0.1
0.0443 𝑃𝑚 = 5.496
𝑃𝑚 = 124.06
Entonces:
𝑛. 31 = 124
𝑛=4
Que cada molécula de fosforo contiene 4 átomos de dicho elemento.

7. Una disolución que contiene 4,5 g de una sustancia “no electrolito” disuelta en
125 g de agua congelada - 0,372°C. Calcular la masa molecular aproximada del
soluto

SOLUCION:
∆𝑇 𝑚𝑎𝑠𝑎𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
∆𝑇 = 𝐾𝑐 . 𝑚 → =
𝐾𝑐 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
∆𝑇 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
. 𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 =
𝐾𝑐 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜

𝑔𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑥 𝐾𝑐
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 =
∆𝑇 𝑥𝐾𝑔𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

4.5 𝑥 1.86 8.37

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 = =
(0 − (−0.372))𝑥 0.125 0.0465
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 = 180 𝑔/𝑚𝑜𝑙

8. Calcular la presión osmótica en mm Hg de una disolución de ácido fórmico

(HCOOH) que contiene 1 g/l de ácido y está a 20°C.

SOLUCION:
A partir de la ecuación: 𝜋 = 𝐶 𝑥 𝑅 𝑥 𝑇
𝑔
1
𝜋= 𝑙 𝑥 0.082 𝑙−𝑎𝑡𝑚 𝑥 293°𝐾
𝑔 𝑚𝑜𝑙°𝐾
46
𝑚𝑜𝑙
𝜋 = 0.52 𝑎𝑡𝑚
760 𝑚𝑚 𝐻𝑔
𝜋 = 0.52 𝑎𝑡𝑚 𝑥
1 𝑎𝑡𝑚
𝜋 = 396.95 𝑚𝑚 𝐻𝑔
9. Se prepara una mezcla con la misma cantidad en masa de agua y etilenglicol
¿Cuál es la molalidad del etilenglicol? Masa molar del agua y etilenglicol, 18 y
62,07 g/mol respectivamente.

SOLUCION:
𝑚
𝑛𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑔𝑙𝑖𝑐𝑜𝑙 62.07
𝑚= = 𝑀
𝐾𝑔𝑎𝑔𝑢𝑎 1000

1000
𝑚= = 16.11 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙
62.07

10. El sistema de refrigeración de un automóvil se llena con una disolución acuosa de

etilenglicol (C2H6O2) al 20% en peso. Se pide la temperatura mínima a la cual
puede estar expuesto el automóvil sin que se congele la disolución refrigerante,
así como la temperatura máxima de funcionamiento sin que dicha disolución
comience a hervir. DATOS:
Constantes crioscópica y ebulloscópica del agua: 1,86 °C/(mol/kg) y 0,52
°C/(mol/kg) respectivamente. Pesos atómicos del H; C y O: 1,0; 12,0 y 16,0 g/mol.

SOLUCCION:
Para calcular la molalidad
200
𝑚= = 4.03 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙
62 𝑥 0.8
Para el descenso crioscópico:
∆𝑇 = 𝐾. 𝑚
∆𝑇 = 1.86 𝑥 4.03 = 7.49°𝐶
∆𝑇 = 0°𝐶 − 7.49°𝐶
𝐸𝑙 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑔𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 ∶ −7.49 °𝐶

Para el ascenso ebulloscópico:

∆𝑇 = 0.52 𝑥 4.03 = 2.09°𝐶
∆𝑇 = 100°𝐶 + 2.09°𝐶
𝐸𝑙 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 ∶ 102.09 °𝐶
11. Determinar la composición de una solución supuestamente ideal de metanol-
propanol que tiene una presión de vapor de 174 mm Hg. La presión de vapor del
metanol y propanol puro a 40 °C, es 303 y 44,6 mm Hg respectivamente.

SOLUCION:

Las fracciones molares y presión parcial de los alcoholes

𝑋 𝑋
32 32
𝑋𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 = 𝑋 100−𝑋
; 𝑃𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 = 𝑋 100−𝑋
. 303
32
+ 60 32
+ 60
100−𝑋 100−𝑋
60 60
𝑋𝑃𝑅𝑂𝑃𝐴𝑁𝑂𝐿 = 𝑋 100−𝑋
; 𝑃𝑃𝑅𝑂𝑃𝐴𝑁𝑂𝐿 = 𝑋 100−𝑋
. 44.6
32
+ 60 32
+ 60

Entonces para la ecuación de Dalton de presiones parciales:

𝑃𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = 𝑃𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 + 𝑃𝑃𝑅𝑂𝑃𝐴𝑁𝑂𝐿

𝑋 100−𝑋
32 60
174 = 𝑋 100−𝑋
. 303 + 𝑋 100−𝑋
. 44.6
32
+ 60 32
+ 60

60𝑋 . 303 (3200 − 32𝑋). 44.6

174 = +
3200 + 28𝑋 3200 + 28𝑋

18180𝑋 + 142720 − 1427.2𝑋 = 174(3200 + 28𝑋)

𝑋 = 34.85 𝑔
El porcentaje de metanol es 34.85%
100 − 𝑥 → 100 − 34.85 = 65.15
El porcentaje de propanol es 65.15%

12. La presión de vapor del agua a 20°C es de 17.53 mm Hg. Se disuelven 36 g de

glucosa en 400 cm3 de agua a 20°C. ¿Cuál es la presión de vapor de la disolución?
Calcular el punto de solidificación y de ebullición de la disolución. Las constantes
crioscópica y ebulloscópica del agua son 1.86 y 0.512 °C/m respectivamente.

SOLUCION:

Calculamos la fracción molar

36 𝑔
𝑛𝐶6 𝐻12 𝑂6 = = 0.2 𝑚𝑜𝑙
180 𝑔/𝑚𝑜𝑙

400 𝑔
𝑛𝐻2 𝑂 = 𝑔 = 22.22 𝑚𝑜𝑙
18
𝑚𝑜𝑙
 22.22
𝑋𝐻2 𝑂 = = 0.99
0.2 + 22.22
0.2 𝑚𝑜𝑙
𝑚= = 0.5 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙
0.4 𝐾𝑔 𝐻2 𝑂
La presión total es:
𝑃 = 0.99 𝑥 17.53 𝑚𝑚 𝐻𝑔 = 17.35 𝑚𝑚 𝐻𝑔

El punto de solidificación es:

°𝐶
∆𝑇𝑐 = 𝐾𝑐 . 𝑚 = 1.86 . 0.5 𝑚 = 0.93 °𝐶
𝑚
0°𝐶 − 0.93°𝐶 = −0.93 °𝐶

El punto de ebullición es:

°𝐶
∆𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 . 𝑚 = 0.512 . 0.5 𝑚 = 0.25 °𝐶
𝑚
100°𝐶 + 0.25°𝐶 = 100.25 °𝐶

13. Una muestra de 2.4 g de un compuesto orgánico se disuelve en 100 g de

benceno. Determinar la masa molecular del compuesto si la disolución solidifica
a 4.93 °C. Punto de congelación del benceno 5.46 °C; Kc= 5.14 °C/m

SOLUCION:
∆𝑇𝑐 = 5.46 °𝐶 − 4.93°𝐶 = 0.53 °𝐶

∆𝑇𝑐 0.53 °𝐶
∆𝑇𝑐 = 𝐾𝑐 . 𝑚 → 𝑚 = =
𝐾𝑐 5.14 ° 𝐶 ⁄𝑚
∆𝑇𝑐 = 0.10 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙

Para determinar la masa molecular, despejamos:

𝑔𝑠 . 1000 𝑔𝑠 . 1000
𝑚= →𝑀=
𝑔𝐷 . 𝑀 𝑔𝐷 . 𝑚
2.4 𝑥 1000
𝑀=
0.1 𝑥 100

𝑀 = 240 𝑔/𝑚𝑜𝑙

14. Calcular la composición en el punto b del diagrama presión de vapor-

temperatura de la figura.
 SOLUCION:

En el punto a (liquido):

𝑥𝐴 = 0.6 𝑥𝐵 = 0.4

𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴° + 𝑥𝐵 𝑃𝐵°
𝑃 = (0.6 . 30) + (0.4 . 60)

𝑃 = 18 + 24 = 42 𝑚𝑚 𝐻𝑔

En el punto b:

𝑃𝐴 18
𝑥𝐴 = = = 0.429
𝑃 42

𝑃𝐵 24
𝑥𝐵 = = = 0.571
𝑃 42

15. Una aleación de cobre - níquel contiene 53% en peso de Cu y 47% de Ni y está
a 1300 °C. Utilizando la siguiente figura responder lo siguiente:
a. Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases sólida y líquida a esta
temperatura
b. Qué porcentaje en peso de la aleación es líquida, y qué porcentaje es
sólida
SOLUCION:

El porcentaje en la fase sólida y liquida:

De la gráfica %Cu solida: 43 %
% Cu liquida: 61%

El porcentaje de la fase liquida y sólida en referencia es:

47 − 39
𝑋𝑠 = . 100 = 44.4% 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑎
57 − 39
57 − 47
𝑋𝑙 = . 100 = 55.5% 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎
57 − 39
 TRABAJO N°3 DE FISICOQUIMICA 2

1. La tabla a continuación representa datos experimentales para la siguiente reacción a

una temperatura dada.
𝟐𝑵𝑶(𝒈) + 𝟐𝑯𝟐(𝒈) → 𝑵𝟐(𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒈)

𝒓 = 𝒌[𝑵𝑶]𝒏 [𝑯𝟐 ]𝒎
Determine:
i. Orden respecto a NO
ii. Orden respecto H2
iii. Valor de k
iv. Ley de la rapidez
v. Orden total de la reacción

EXPERIMENTO [NO] [H2] rt=0

#
1 0.01 0.01 1
2 0.02 0.01 4
3 0.01 0.02 2

Solución:

i. Orden respecto a NO
Luego de hacer un control de variables de [H2] seleccione el experimento #1
y el #2

𝑟2 = [0.02]𝑛 [0.01]𝑚 = 4
𝑟1 = [0.01]𝑛 [0.01]𝑚 = 1

𝑟2 [0.02]𝑛 4
= =
𝑟1 [0.01]𝑛 1
0.02 𝑛
𝑟=( ) = 2𝑛
0.01
2𝑛 = 4

𝑛 = 2, 𝑒𝑠 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑜 𝑎 𝑁𝑂

 ii. Orden respecto H2
De los experimentos 1 y 3 donde [NO] es constante obtendrá en forma
semejante

22 = 2
𝑚 = 1, 𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑜 𝑎 𝐻2
iii. Valor de k
𝑟
𝑘= 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 1
[𝑁𝑂]2 [𝐻2 ]1
1 𝑀⁄𝑚𝑖𝑛
𝑘=
[0.01]2 [0.01]1
𝑘 = 106 𝑚𝑖𝑛−1 𝑀−2

iv. Ecuación de la rapidez

𝑟 = 106 [𝑁𝑂]2 [𝐻2 ]1

v. Orden total
𝑛+𝑚 =3

2. Calcule el orden de la reacción respecto a cada especie envuelta y el orden total de la

reacción dada la información a continuación
𝑨 + 𝑩 → 𝑪

CORRIDA [A] [B]

FORMACION
# C
R(Ms-1)
1 0.933 0.933 1.41 E + 01
2 1.865 0.933 5.65 E + 01
3 0.933 1.865 1.13 E + 01

Calcule:
i. Orden A
ii. Orden B
iii. Orden total

Solución:
i. Orden A
Para las corridas #1 y #2
5.65 𝐸 + 01 1.865 𝑛
=( )
1.41 𝐸 + 01 0.933
8 = 2𝑛
 𝑛=2

ii. Orden B
Para corridas #1 y #3
1.13 𝐸 + 02 1.865 𝑚
=( )
1.41 𝐸 + 01 0.933
8 = 2𝑚
𝑚=3

iii. Orden total

𝑛+𝑚 =5

3. Calcule el orden de la reacción respecto a cada especie envuelta y el orden total de la

reacción dada la información a continuación
𝟐𝑨 + 𝑩𝟐 + 𝑪 → 𝑨𝟐 𝑩 + 𝑩𝑪

CORRIDA [A] [B] [C] FORMACION

# BC
r(M min-1)
1 0.820 0.820 0.820 1.62 E - 04
2 1.630 1.220 0.820 6.50 E – 04
3 0.820 1.220 0.820 1.62 E - 04
4 0.820 1.630 1.630 3.25 E – 04

Calcule:
i. Orden A
ii. Orden B
iii. Orden C
iv. Orden total

Solución:
i. Orden A
Para las corridas #1 y #2 o #2 y #3
𝑛
𝑟2 [𝐴]2
=( )
𝑟1 [𝐴]2
6.50 𝐸 − 04 1.630 𝑛
=( )
1.62 𝐸 − 04 0.820
4 = (2)𝑛
 ii. Orden B
Para las corridas #1 y #3, cambio [B] pero no cambia la rapidez, por
lo tanto el orden B=0

iii. Orden C
Para las corridas #3 y #4 sustituyendo los valores correspondientes
𝑟4 3.25 𝐸 − 04 1.630 𝑙
= ( )
𝑟3 1.62 𝐸 − 04 9.820
2 = (2)𝑙
𝑙=1

iv. Orden total

𝑛+𝑚+𝑙 =2+0+1
𝑛+𝑚+𝑙 =3

4. ¿Cuál será la concentración de B en la siguiente reacción luego de transcurrir 10

minutos de reacción? La concentración inicial de B era 3x10-1 M y la constante de
rapidez tiene un valor de 0.622 M-1min-1 a 30°C
𝑨+𝑩 →𝑪+𝑫 𝒓 = 𝒌[𝑩]𝟐

Solución:
La reacción es de segundo orden, por lo tanto:
1 1
− = 𝑘𝑡
[𝐵]𝑡 [𝐵]0
1 1
= 𝑘𝑡 +
[𝐵]𝑡 [𝐵]0
[𝐵]0
[𝐵]𝑡 =
[𝐵]0 (𝑘𝑡 + 1)
3 𝑥 10−2 𝑀
[𝐵] =
3 𝑥 10−2 𝑀[(0.622 𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 )(10 𝑚𝑖𝑛) + 1]

[𝐵] = 1.05 𝑥 10−1 𝑀

5. ¿Cuánto tiempo se requiere para consumir 2.5x10-2 M de A2 si la concentración inicial

del compuesto era 0.40 M? (k=7.1x10-3 M-1s-1)
𝑨+𝑩→𝑪+𝑫 𝒓 = 𝒌[𝑩]𝟐

Solución:
La reacción es de segundo orden, por lo tanto
 1 1
− = 𝑘𝑡
[𝐵]𝑡 [𝐵]0
1 1 1
𝑡= [ − ]
𝑘 [𝐵]𝑡 [𝐵]0
[𝐵]𝑡=10 𝑚𝑖𝑛 = 0.40 − 0.025
1 1 1
𝑡= 𝑥 10−3 𝑀−1 𝑠 −1 𝑥 [ − 𝑀]
7.1 0.375 0.40
𝑡 = 23.9 𝑠

6. Si se colocan 0.21 moles de B en 1.3 litros de solución a cierta temperatura, ¿cuántos

moles de B quedaran al cabo de 4 minutos? El valor de la constante de rapidez es
0.000222 s-1
𝑨𝒍 + 𝟐𝑩 → 𝟐𝑨𝑩 𝒓 = 𝒌[𝑩]

Solución:

𝑙𝑛[𝐵]𝑙 = −𝑘𝑡 + 𝑙𝑛[𝐵]0

0.21
[𝐵]0 = = 0.16
1.3
4 min 𝑥 60 𝑠
𝑙𝑛[𝐵]𝑙 = −(0.000222 𝑠 −1 ) ( ) + ln(0.16)
1 𝑚𝑖𝑛

[𝐵]𝑡 = 0.152 𝑀

𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝐵 = 0.152 𝑥 1.3 𝐿
𝐿

𝑚𝑜𝑙 𝐵 = 0.198 𝑚𝑜𝑙

7. ¿Cuánto tiempo requiere para que consuman 0.010 M de B si la concentración inicial

del compuesto es 0.070 M y la constante de rapidez es 0.0040 M-1s-1?

Solución:
1 1
− = 𝑘𝑡
[𝐵]𝑡 [𝐵]0
1 1 1
𝑡= [ − ]𝑠
𝑘 [𝐵]𝑡 [𝐵]0
1 1 1
𝑡= [ − ]𝑠
0.004 0.07 [𝐵]0
1 𝑚𝑖𝑛
𝑡 = 600 𝑠 [ ]
60 𝑠
𝑡 = 10 𝑚𝑖𝑛
8. Determine el tiempo de vida media del compuesto N2O5 en la siguiente reacción a
25°C si la constante de rapidez es de 1.68 x 10-1s-1
𝟏
𝑵𝟐 𝑶𝟓(𝒈) → 𝑵𝟐 𝑶𝟒(𝒈) + 𝑶𝟐(𝒈) 𝒓 = 𝒌[𝑵𝟐 𝑶𝟓 ]
𝟐
Solución:
La reacción es de primer orden, por lo tanto
0.693
𝑡1⁄ =
2 𝑘
0.693
𝑡1⁄ =
2 1.68 𝑥 10−2 𝑠 −2
𝑡1⁄ = 41.2 𝑠
2

9. ¿Cuál es el tiempo de vida media, (t1/2), de B en una reacción a cierta temperatura si

la concentración inicial del compuesto es 0.027M? El valor de la constante de rapidez
para la reacción es 0.039 M-1s-1.
𝑨 + 𝑩 + 𝑪 → 𝟑𝑫 𝒓 = 𝒌[𝑩]𝟐

Solución:
1
𝑡1⁄ =
2 𝑘[𝐵]0
1
𝑡1⁄ = 𝑠
2 (0.039)(0.027)

1 𝑚𝑖𝑛
𝑡1⁄ = 0.950 𝑠 [ ]
2 60 𝑠
𝑡1⁄ = 16 𝑚𝑖𝑛
2

10. La reacción en fase gaseosa 2A + B →3 C, es una reacción elemental y por tanto de

orden 2 respecto de A y de orden 1 respecto de B.

a. Formule la expresión para la ecuación de velocidad.

b. Indique las unidades de la velocidad de reacción y de la constante cinética.
c. Justifique como afecta a la velocidad de reacción un aumento de la
temperatura a volumen constante.
d. Justifique como afecta a la velocidad de reacción un aumento del volumen a
temperatura constante.
 Solución:
a. Formule la expresión para la ecuación de velocidad.
𝑉 = 𝑘[𝐴]2 [𝐵]

b. Indique las unidades de la velocidad de reacción y de la constante cinética.

Unidades de V = mol.l-1 .s -1
Unidades de k = l2 .mol-2 .s -1

c. Justifique como afecta a la velocidad de reacción un aumento de la temperatura a

volumen constante.
Según la teoría de Arrhenius, un aumento de temperatura produce un aumento del
valor de la constante cinética y por tanto de la velocidad de reacción.

d. Justifique como afecta a la velocidad de reacción un aumento del volumen a

temperatura constante.
Un aumento de volumen produce una disminución del valor de las concentraciones
de A y B, y por tanto la velocidad de reacción disminuye.

11. La constante de velocidad de una reacción vale 2,3x10 -4 a 20°C. Calcula su valor a 30
°C, si la energía de activación es 70 KJ.mol-1.

Solución:

𝐸𝑎 1
𝑙𝑛𝑘 = − + 𝑙𝑛𝐴
𝑅 𝑇

Sustituyendo
70 1
𝑙𝑛2.3𝑥10−4 = − −3
+ 𝑙𝑛𝐴
8.31𝑥10 293
70 1
𝑙𝑛𝑘30 =− −3
+ 𝑙𝑛𝐴
8.31𝑥10 303

Restando las dos ecuaciones

𝑘30 70 1 70 1
𝑙𝑛 −4
=− −3
+ −3
2.3𝑥10 8.31𝑥10 303 8.31𝑥10 293
𝑘30
= 2.58
2.3𝑥10−4
𝑘30 = 5.9𝑥10−4
12. La energía de activación de cierta reacción, Ea, tiene un valor de 51.18 Kcal/mol y una
constante de rapidez de 0.824 s-1 a 596 K. ¿Cuál será el valor de la constante de
rapidez a 1066 K?

Solución:
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛𝑘2 = 𝑙𝑛𝑘1 − ( − )
𝑅 𝑇2 𝑇1

𝑘2 = 1.50𝑥109 𝑠 −1

13. La reacción de formación de cierto compuesto tiene una constante de rapidez de

0.57M-1s-1 a 499 K y 2384.9657M-1s-1 a 1003 K. Calcule la energía de activación, para la
reacción

Solución:
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑘1 𝑅𝑥𝑇1 𝑥𝑇2
𝐸𝑎 = 𝑙𝑛 ( )
𝑘2 𝑇1 − 𝑇2
0.57 8.314𝑥10−3 𝑥499𝑥1003
𝐸𝑎 = 𝑙𝑛 ( )
2384.96 499 − 1003

𝐸𝑎 = 38.8283 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

14. Para la descomposición del N2O5, la energía de activación es 24.7 Kcal/mol. A 27°C la
constante de velocidad de la reacción es 40x10 -5s-1. Calcular la constante de velocidad
a 37°C.

Solución:
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 =− ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
−5
4𝑥10 103246 1 1
𝑙𝑛 =− ( − )
𝑘37 8.314 300 310
𝑘37 = 1.52𝑥10−4 𝑠 −1
15. El disulfuro de carbono (CS2) se forma a partir de metano
según la siguiente reacción en fase gaseosa:
𝑪𝑯𝟒(𝒈) + 𝟐𝑺𝟐(𝒈) → 𝑪𝑺𝟐(𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑺(𝒈)
La constante de velocidad de esta reacción es de 1,1 M -1s-1 a
823 K. Si la energía de activación es de 120 kJ/mol, estimar el
valor de la constante de velocidad a 900 K.

Solución:
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
1.1 120000 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘2 8.314 900 823
1.1
𝑙𝑛 = −1.5
𝑘2
𝑘2 = 4.93 𝑀−1 𝑠 −1