Fugacidad y Actividad

FUGACIDAD
Es una propiedad termodinámica auxiliar,
que actúa como factor para corregir y
transformar una ecuación teórica ideal en
una situación practica real.

Donde:
Gigi: energía libre de Gibbs de una sustancia
pura i en condiciones de gas ideal.
Gi: energía libre de Gibbs de una sustancia
pura i.
R: constante de los gases ideales.
T: temperatura.
P: presión.(bar)
GiR: energía residual de Gibbs.
ƒi: fugacidad de la especie pura.
Øi: coeficiente de fugacidad de la especie
pura i

FUGACIDAD EN ESPECIES PURAS

GASEOSAS
Relación entre la temperatura, presión,
entalpia, entropía y su variación respecto al
ideal

Donde S, es entropía y H, entalpia del gas

FUGACIDAD EN ESPECIES PURAS

LIQUIDAS
Se limita a presión volumen y temperatura de
la sustancia, y las compara con las ideales
obteniendo así la fugacidad del líquido
Siendo P, presión y V, volumen (se usa sat.
Para abreviar saturación de ambos casos)

FUNCION DEL CÁLCULO DE LA

FUGACIDAD Y SU COEFICIENTE
Permite conocer el comportamiento de una
sustancia o mezcla para poder experimentar
con está teniendo un margen de error
conocido
Además otorga datos indirectos sobre su
estabilidad

COEFICIENTE DE FUGACIDAD
Es la razón entre la fugacidad y la presión
En el caso de los fases, la presión del fas es
igual a la presión del sistema.
En las sustancias liquidas se debe considerar
la presión de vapor, entendiéndola como
una función de la temperatura del líquido.
FORMULAS

ACTIVIDAD
Para las fases no ideales, la fugacidad es
numéricamente igual a su actividad, debido a
que por definición la fugacidad (f) en el
estado estándar de los gases es 1 bar
Los anterior nos ayuda a expresar el
potencial químico en términos de la actividad
(a)
La necesidad de esta nueva magnitud, la
actividad, surge del hecho de que las leyes
de la presión de vapor, ley de Henry y ley de
Rault, no son, por lo general validas a
acepción de los casos límites. Realmente ni
la presión de vapor del solvente, ni la presión
de vapor del soluto son una función lineal de
la composición. Por lo tanto
comprenderemos que una consecuencia
inmediata es la energía libre molar parcial de
los componentes de una disolución, tal como
la definición por las ecuaciones (4-26) y (4-28
no es aplicable a cualquier intervalo finito de
concentraciones

No obstante la forma de las ecuaciones (4-

26) y(4-28) que se obtienen como resultado
de suponer una dependencia lineal de la
presión de vapor con la concentración, es
muy conveniente, y fáciles de manejar que
como la ecuación (4-35) expresan la
contante de equilibrio en función del cambio
de energía libre standard para un proceso en
disolución. La actividad en cierto modo
disminuirá las dificultades que acabamos de
describir
POTENCIAL DE SOLUCION
Me dice si algo está en equilibrio o no.
Si es positivo se dará el proceso
Si es negativo no se dará el proceso

FORMULAS
COEFICIENTE DE ACTIVIDAD
El estado normal o de referencia más común
y útil es el del componente puro ya sea gas,
líquido o sólido a la misma temperatura y
presión y fase de la mezcla.
Para la actividad de una solución ideal y este
estado normal se tiene:
De:

Por lo tanto:
Es un estado normal o de referencia para un
gas y se usa frecuentemente el componente
puro a la presión de 1 atm y la temperatura
de la mezcla

Dado que los valores de son

generalmente iguales a la unidad

para la presión de 1 atm

Por lo tanto:

A veces es conveniente definir el estado

normal como el componente de una solución
infinitamente diluida a la temperatura de la
mezcla
Cuando los componentes se encuentran
A bajas concentraciones en las soluciones
acuosas se ha optado por otros
procedimientos, estos métodos se basan en
los estados de referencia ficticios o
hipotéticos.

LEWIS- RANDALL
Las fugacidades parciales de muchas
soluciones también obedecen la regla de
Lewis-Randall y pueden ser evaluadas
calculando la fugacidad de un gas puro:

Yi= fracción mol de i en la fase vapor